WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 ||

Рис. 8. Кинетические кривые поглощения кислорода образцами ПП (1), СКЭПТ (2) и смесей ПП-СКЭПТ, содержащих 37,5 (3), 50 (4) и 61,5 (5)% ПП.

Методом ИК-спектроскопии было определено изменение структуры цепей компонентов смеси. На рис. 9 представлено изменение содержания регулярных цепей ПП в процессе окисления.

Рис. 9. Изменение структуры цепей ПП в процессе окисления образцов смесей ПП-СКЭПТ, содержащих 37,5 (1), 50 (2) и 61,5 (3) % каучука. (Ток = 130°С, Ро2 = 150 мм рт ст).

Видно, что падение содержания регулярных полос ПП для образца, содержащего 61, 5 % ПП происходит только при длительном окислении на глубоких стадиях процесса, в то время как для остальных образцов – уже при небольших временах окисления.

На рис. 10 представлена зависимость содержания регулярных цепей ПП (а) и СКЭПТ (б) от глубины окисления, выраженной в содержании продуктов окисления. Видно, что в

Рис. 10. Изменение структуры цепей ПП (а) и СКЭПТ (б) в процессе окисления образцов ( в зависимости от глубины окисления, выраженной в содержании нелетучих продуктов окисления)7н смесей ПП-СКЭПТ, содержащих 37,5 (1), 50 (2) и 61,5 (3) % каучука. (Ток = 130°С, Ро2 = 150 мм рт ст).

зависимости от содержания каучука изменяется механизм окисления материала.

При этом наблюдается падение содержания регулярных полос и ПП и СКЭПТ (рис. 10 а, б), что указывает на окисление обоих компонентов смеси, локализованное, по-видимому, в межфазном слое. В таком случае изменения структуры межфазного слоя должны оказать влияние на процесс кристаллизации. Для проверки этой гипотезы была исследована кинетика изотермической кристаллизации образцов смесей исходных, окисленных и подвергнутых низкотемпературному отжигу.

На рис. 11 приведены полученные изотермы кристаллизации. Очевидно, что отжиг смесей приводит к замедлению процесса кристаллизации, что, по-видимому, связано с увеличением межфазного слоя. В тоже время для окисленных смесей наблюдается некоторое ускорение процесса кристаллизации по сравнению с отожженными образцами. Вероятно в

ходе окисления происходит разрушение межфазного слоя, и это приводит к ускорению кристаллизации ПП.

Рис. 11. Изотермы кристаллизации образцов ПП(1) и смесей ПП, содержащих 50% СКЭПТ исходных (2) после отжига (3) и окисления в течение 259 мин (4) и 310 мин (5) и (Tок=130 ° С, Ро2 = 150 мм рт.ст. )

Таким образом, строение межфазного слоя смеси ПП-СКЭПТ определяет механизм окисления ее компонентов. По данным ИКС и кинетики кристаллизации структурные перестройки в кристаллизующемся полимере в смеси с каучуком обусловлены деструкцией цепей, их функционализацией и отжигом кристаллитов. Эти процессы оказывают влияние на кинетику кристаллизации ПП в смеси со СКЭПТ и указывают на преобладание деструкционных процессов полимера в смеси по сравнению с чистым ПП. При этом определяющим фактором является строение межфазного слоя.

ВЫВОДЫ

  1. Исследована кинетика изотермической кристаллизации ПП, ПП, модифицированного СКЭПТ, и смесей ПП со СКЭПТ различного состава в исходном и окисленном состоянии.
  1. Показано, что окисление оказывает влияние на кинетические и термодинамические параметры кристаллизации. При этом характер влияния определяется соотношением вкладов процессов деструкции и функционализации цепей полимера. Деструкция приводит к ускорению кристаллизации, функционализация – к его замедлению.
  1. Впервые кинетика изотермической кристаллизации использована для описания процессов, сопровождающих окисление полимерных материалов. Показано, что механизм окисления и скорость процесса определяет характер изменения кинетических параметров кристаллизации.
  1. На примере ПП, модифицированного СКЭПТ 505, 552 с помощью изотермической кристаллизации показано, что малые добавки частично совместимого СКЭПТ оказывают пластифицирующее действие на ПП, что приводит к изменению структуры аморфных областей ПП и снижению термоокислительной стойкости материала.
  1. С применением метода изотермической кристаллизации показано, что определяющим фактором в процессе окисления смесей ПП-СКЭПТ является структура межфазного слоя. Установлено изменение механизма окисления ПП в смеси по сравнению с чистым полимером. Показано, что в смесях преобладают процессы деструкции ПП над функционализацией его цепей.
  1. Изменение кинетических и термодинамических параметров кристаллизации в процессе окисления полимерных материалов с кристаллизующимися компонентами может быть использовано при исследовании механизма их окисления.

Список публикаций по материалам диссертации

  1. Мясникова Ю.В., Попов А.А., Шибряева Л.С. “Кристаллизация окисленного изотактического полипропилена”// Высокомолекулярные соединения. Б. 2006. Т. 48. №9. с. 1703-1707.
  2. Shibryaeva L.S., Myasnikova Yu.V., Popov A.A. “The structure and Thermooxidation of Polymer Blends of Isotactic Polypropylene and Triple Ethylenepropylenediene Copolymer”. In: Monomer and Polymer Research Frontiers. Nova Science Publishers. New York. 2007. P. 97-145.
  3. Мясникова Ю.В., Шибряева Л.С. “Особенности кристаллизации окисленного изотактического полипропилена” // Теоретические основы химической технологии. 2007. № 5. С. 557-561.
  4. Шибряева Л.С., Мясникова Ю.В., Тин Маунг Тве, Шаталова О.В., Кривандин А.В., Горбунова И.Ю., Кербер М.Л. Некоторые особенности структуры и их влияние на термоокисление смесей изотактического полипропилена и этиленпропиленового сополимера. // Пластические массы. 2007. №4. С. 17-22.
  5. Мясникова Ю.В., Шибряева Л.С., Горбунова И.Ю. “Влияние молекулярно-массовых параметров на кинетику изотермической кристаллизации окисленного полипропилена.” // Тез. докл. XIX Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии МКХТ-2005. Москва, 2005. с. 47-49.
  6. Мясникова Ю.В., Шибряева Л.С., Кривандин А.В., Шаталова О.В. “Структурные эффекты при окислении полипропилена”. // Тез. докл. V Национальной конференции по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования наноматериалов и наносистем. РСНЭ НАНО-2005, 14-19 ноября 2005г, ИКР АН Москва, 2005. C. 120.
  7. Мясникова Ю.В., Шибряева Л.С., Попов А.А. “Кристаллизация окисленного изотактического полипропилена ” // Тез. докл. V Международной Молодежной Конференции "Биохимическая физика" ИБХФ РАН-ВУЗы. Москва, 14-16 декабря 2005г. C. 132.
  8. Мясникова Ю.В., Шибряева Л.С. “Влияние молекулярно-массовых параметров на кинетику изотермической кристаллизации окисленного полипропилена.” // Тез. докл. IV Международной научной конференции “Кинетика и механизм кристаллизации. Нанокристаллизация. Биокристаллизация”. Иваново, 19-22 сентября. 2006. c. 150.
  9. Мясникова Ю.В., Шибряева Л.С. “Особенности кристаллизации смесей иПП-СКЭПТ.” // Тез. докл. XVII Всероссийского симпозиума “Современная химическая физика”. Туапсе. 22 сент.-3 окт. 2006. с. 277-278.
  10. Шибряева Л.С., Мясникова Ю.В. “Термоокисление смесей полимеров. Роль структуры”.// Тез. докл. IV Всероссийской Каргинской конференции “Наука о полимерах 21-му веку”. Т. 2. Москва, 29 января-2 февраля 2007. с. 315.
Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»