WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 || 3 | 4 |   ...   | 5 |

Прибавление в эвтонические растворы системы иодид никеля – карбамид – вода, находящихся в равновесии с твердыми фазами + (точка 1), +(точка 46), +(точка 60), возрастающих количеств иодоводородной кислоты приводит к кристаллизации этих веществ, а затем к образованию новых координационных соединений соответст-венно составов, и. Этим соединениям соответствуют ветви кристаллизации включающие точки состава 6 – 10; 18, 45 – 54 и 28, 59, 66 – 69 соответственно.

Прибавление в эвтонические растворы системы, находящихся в равновесии с твердыми фазами + (точка 11), + (точка 19) и + (точка 29) увеличивающих количеств иодида никеля приводит к их кристаллизации в твердую фазу и к образованию соединений составов 1 : 6 : 1, 1 : 4 : 1 и 1 : 2 : 1 (мольное отношение иодид никеля : карбамид : кислота) соответственно.

На изотерме растворимости этой системы имеются также ветви кристаллизации двойных соединений, образования которых было установлено при изучении растворимости в составляющих трехкомпонентных системах: :, и, :, и.

При изучении растворимости в системе установлены области кристаллизации исходных эвтонических составов и двойных соединений, образование которых было установлено при изучении растворимости в составляющих трехкомпонентных системах: : и :, а также найдены концентрационные пределы образования новых координационных соединений следующих составов: 1 : 2 : 1, 1 : 4 : 2 и 1:6:2 (мольное отношение нитрат железа : карбамид : азотная кислота).

В системе установлены области кристаллизации исходных эвтонических составов и двойных соединений бромида кобальта и бромоводородной кислоты с карбамидом составов,,,,. В этой системе определены также области выделения в твердую фазу новых соединений, в составе которых содержатся все три исходных компонента:,, и.

При изучении растворимости в системе установлены концентрационные границы кристаллизации эвтонических составов трехкомпонентных систем и и двойных соединений образующихся в них,,,, и, а также области выделения в твердую фазу новых соединений составов, и.

В системе найдены ветви кристаллизации исходных эвтонических составов и двойных соединений,, и образующихся в составляющих трехкомпонентных системах и, а также концентрационные границы кристаллизации новых соединений составов,и.

Изучение растворимости в системе позволило установить ветви кристаллизации исходных эвтонических составов и двойных соединений карбамида с бромидом никеля и бромоводородной кислотой:,,,, образующихся в составляющих трехкомпонентных системах. В изученной системе найдены также концентрационные границы образования новых соединений составов, и.

Основные закономерности взаимодействия солей железа (кобальта, никеля) с карбамидом в растворах кислот

Анализируя вышеописанные изотермы растворимости, следует отметить, что в четырехкомпонентных системах соль железа (кобальта, никеля) – карбамид –кислота – вода при определенных соотношениях компонентов, происходит кристаллизация практически всех соединений, существование которых было установлено при изучении растворимости в составляющих трехкомпонентных системах, кроме них образуются также новые координационные соединения, содержащие в своем составе одновременно соль железа (кобальта, никеля), карбамид и кислоту.

Кислотно-основное взаимодействие, приводящее к образованию тройных соединений в изученных системах, возможно в результате протекания следующих реакций (в качестве примера рассмотрим реакции протекающие в системе ):

Из приведенных уравнений реакций следует, что образование тройных соединений иодида никеля с протонированным карбамидом, сопровождается вытеснением из состава двойных соединений свободных молекул кислот или карбамида.

В изученных четырехкомпонентных системах установлены следующие закономерности взаимного влияния компонентов и их влияния на растворимость кристализующихся из насыщенных растворов двойных и тройных соединений:

- введение солей металлов в эвтонические растворы систем карбамид – кислота – вода приводит к всаливающему влиянию солей металлов на растворимость эвтонической смеси, приводящее к образованию тройной смеси.

- прибавление возрастающих количеств кислот в эвтонические растворы систем карбамид – соль металла – вода оказывает в основном высаливающее влияние на растворимость эвтонических смесей и только бромид и перхлорат кобальта оказывает незначительное всаливающее действие, о чем свидетельствуют значения водного числа.

- возрастающее содержание неорганических кислот в растворах оказывают всаливающее действие на растворимость образующихся двойных соединений карбамида с солями металлов, а также на растворимость новых координационных соединений. Растворимость исходных солей с ростом концентрации кислот в растворе уменьшается.

- возрастащие количества солей металлов оказывают преимущественно всаливающее влияние на растворимость карбамидкислот, исключение составляет влияние нитрата железа на растворимость нитрата карбамида. Вероятной причиной которого являются очень низкая растворимость нитрата карбамида.

Синтез и некоторые физико-химические характеристики координационных соединений солей железа, кобальта и никеля с протонированным карбамидом

Исходя из полученных изотерм растворимости, разработаны методики их синтеза в лабораторных условиях. Выделенные в кристаллическом состоянии соединения солей железа (кобальта, никеля) с протонированным карбамидом идентифицированы методами химического и рентгенофазового анализа, определением температур плавления (разложения), плотности, растворимости в органических растворителях (таблица 1). Из таблицы видно, что соединения солей железа, кобальта и никеля с протонированным карбамидом в основном разлагаются до плавления при температурах значительно ниже температур плавления исходных солей, но выше температуры плавления карбамида.

Пикнометрические плотности тройных соединений имеют меньшие значения, чем исходные соли железа, кобальта и никеля, но большие по сравнению с карбамидом. Плотность синтезированных соединений уменьшается с увеличением доли карбамида в их составе.

Полученные координационные соединения нерастворимы в бензоле и толуоле, плохо растворимы в диэтиловом эфире, хорошо растворимы в ацетоне и этиловом спирте.

Индивидуальность синтезированных соединений установлена не только химическими методами, но и ренгенофазовым анализом по набору межплоскостных расстояний и интенсивностям соответствующих линий на дифрактограммах. Общих закономерностей в смещении наиболее интенсивных пиков у соединений по сравнению с исходными, нет.

Таблица 1 – Физико – химические характеристики соединений нитрата железа, перхлората кобальта, бромида и иодида кобальта (никеля) с протонированным карбамидом

Соединение

d, кг·м-3

t°пл (разл),

°С

Растворимость, г / 100 г растворителя

бен-зол

толуол

этанол

ацетон

Диэтило-вый эфир

1690

185

0,02

н.р.*

15,10

16,41

7,25

1535

178

н.р.

н.р.

13,19

12,62

5,19

1420

(160)

н.р.

н.р.

18,45

14,19

4,38

2810

190

н.р.

н.р.

23,72

14,00

6,22

2415

173

н.р.

н.р.

20,15

12,49

5,19

2105

(175)

н.р.

н.р.

14,18

13,55

8,49

1895

(150)

0,02

н.р.

12,46

10,64

7,20

3210

196

н.р.

н.р.

14,19

9,17

5,82

2620

(183)

н.р.

н.р.

20,02

16,46

6,19

2235

(170)

0,02

н.р.

25,46

18,53

7,18

2905

192

н.р.

н.р.

18,19

12,92

4,93

2740

175

н.р.

н.р.

16,14

11,29

7,66

2265

(150)

н.р.

н.р.

21,07

13,75

4,42

3200

184

н.р.

н.р.

18,10

12,67

8,33

2895

163

н.р.

н.р.

23,15

16,41

6,75

2450

(150)

н.р.

н.р.

15,16

10,85

7,12

2185

(140)

0,02

н.р.

17,29

14,30

5,77

3010

(180)

н.р.

н.р.

10,20

11,74

3,82

2520

(154)

н.р.

н.р.

8,94

10,15

5,14

2235

(130)

н.р.

н.р.

Pages:     | 1 || 3 | 4 |   ...   | 5 |






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»