WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 ||

(Асас)ErTAP(ЭДТ)4 (42)

485, 508 пл.

0.22

0.5

-

-

-

(Асас)YbTAP(ЭДТ)4 (43)

480 508пл

0.18

0.22

980

1.12

1.2

(Асас)LuTAP(ЭДТ)4 (44)

490 510 пл.

1.7

24

-

-

-

3. Экспериментально-методическая часть. В этой части приведены методики синтеза, исследования электронно-оптических, люминесцентных и других свойств полученных соединений, а также характеристики приборов, используемых для изучения строения и физико-химических свойств (элементный анализ, ИК, ЯМР 1Н и 13С, электронная спектроскопия, хромато-масс-спектрометрия и др.).

Выводы:

1. Разработан эффективный метод синтеза 4,5-диарилокси-3,6-дихлорфталодинитрилов ароматическим нуклеофильным замещением атомов хлора в тетрахлорфталодинитриле с выходом ~70 %. 4,5-Дифенилокси-3,6-дихлорфталодинитрил защищен патентом РФ. Оценка реакционной способности при замещении атомов хлора на феноксигруппы проведена с использованием квантово-химических расчетов.

2. Используя различные подходы к синтезу, получены новые комплексы производных порфиразина с лантанидами (эрбий, иттербий и лютеций) состава металл:лиганд 1:1, содержащие в качестве экстралигандов хлор-, ацетат- и ацетилацетонат- анионы.

3. Взаимодействием ацетатиттербийтетрафенил-, ацетатэрбий-тетрапиразино- и ацетатэрбий(иттербий)октафенилтетрапиразинопорфиразинов с избытком фталодинитрила впервые синтезированы «гетеролептические» комплексы, подобные дифталоцианинам, содержащие при атоме металла фталоцианиновый и порфиразиновый лиганды.

4. Для всех вновь полученных соединений разработаны методы очистки, а их строение установлено с привлечением комплекса физико-химических методов исследования (элементный анализ, ИК, 1Н и 13С ЯМР, электронная спектроскопия, хроматомасс-спектрометрия).

5. Изучено влияние периферийного окружения порфиразинового макроцикла, природы металла-комплексообразователя и экстралиганда на физико-химические свойства:

• При исследовании ЭСП установлено, что на характер спектров и положение полос поглощения практически не влияют природа металла и экстралиганда. Отмечено, что на ЭСП решающее влияние оказывает периферийное окружение порфиразинового макроцикла.

• На основании данных термогравиметрического анализа показано, что деструкция протекает, прежде всего, с участием периферийных замес­тителей с последующим разрушением порфиразинового макрокольца. Температурные параметры процесса зависят от природы экстралиганда, а также периферийного окружения. Наиболее термически устойчивым среди комплексов состава металл:лиганд 1:1 является комплекс, содержащий в качестве экстралиганда хлорид–анион. Параметры термоокислительной деструкции гетеролептических комплексов «сэндвичевой» структуры выше, чем у экстракомплексов, на основе которых они были синтезированы.

• Установлена количественная зависимость растворимости лантанид-порфиразинов в ДМФА и хлороформе от природы экстралиганда и макроцикла. Отмечено, что ацетилацетонатный экстралиганд, также как фенильные и алкильные периферийные заместители в макроцикле, обеспечивает более высокую растворимость комплексов в органических растворителях.

• Впервые выявлено, что комплексы лантанидов с порфиразином, его тетра- и октафенилзамещенными, а также тетра(этилендитиа)порфиразинами обладают люминесцентными свойствами. Показано влияние природы лантанида на положения полос и их интенсивность в спектрах молекулярной люминесценции. Для комплексов с иттербием зафиксирована люминесценция иона. Установлено, что наибольшим относительным квантовым выходом при люминесценции металла обладают комплексы с ацетилацетонатным экстралигандом.

6. Тетра(4,5-дифенокси-3,6-дихлор)фталоцианин меди, предварительно синтезированный для дополнительного подтверждения образования нового исходного соединения-4,5-дифенокси-3,6-дихлорфталодинитрила, был предложен в качестве красителя для крашения полимерных материалов. Полученное соединение защищено патентом РФ.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

  1. Лебедева, Т.А. Синтез и свойства экстракомплексов лантаноидов с тера(этилендитиа)порфиразином / Т.А. Лебедева, В.П. Кулинич, Г.П. Шапошников, В.А. Тюгина // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технол.-2006.-Т.49.–Вып.11.-С.15-18.
  2. Русакова, Н.В. Люминесценция комплексов иттербия с октафенилтетраазапорфинами / Н.В. Русакова, В.П. Кулинич, С.А. Журавлев, Г.П. Шапошников, Т.А. Лебедева, Е.В. Шабанов, Ю.В. Коровин // Журнал прикладной спектроскопии-2006.-Т.73.–Вып.5.-С.643-646.
  3. Zhuravlyov, S. Synthesis, spectroscopic and photophysical properties of lanthanide complexes with porphyrins and azaporphyrins / S. Zhuravlyov, T. Lebedeva, V. Kulinich, N. Rusakova, G. Shaposhnikov, Y. Korovin // J. Porph. and Phthalocyanines-2006.-Vol. 10.–№ 4-6.-P. 929.
  4. Лебедева, Т.А. Синтез и свойства комплексов лантанидов с тетрапиразинопорфиразином и его замещенными / Т.А. Лебедева, В.П. Кулинич, Г.П. Шапошников, С.В. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // ЖОХ.-2007.-Т.77.–Вып.11.-С.1893-1900.
  5. Лебедева, Т.А. Комплексы эрбия и иттербия с октаэтилтетрапиразинопорфиразином / Т.А. Лебедева, В.П. Кулинич, А.А. Смирнова, Е.В. Кудрик, Г.П. Шапошников // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технол.-2008.-Т.51.–Вып.5.-С.16-19.
  6. Пат. 2326111 Российская Федерация. 3,6-Дихлор-4,5-дифенокси-фталодинитрил / В.П. Кулинич, Г.П. Шапошников, Т.А. Лебедева; заявитель и патентообладатель Ивановский госуд. хим.-тех. университет.-№ 2006137982/04; заявл. 27.10.06; опубл. 10.06.2008. Бюл. № 16.
  7. Пат. 2313544 Российская Федерация. Тетра (3,6-дихлор-4,5-дифенокси)фталоцианин меди / В.П. Кулинич, Г.П. Шапошников, Т.А. Лебедева; заявитель и патентообладатель Ивановский госуд. хим.-тех. университет.-№ 2006137983/04; заявл. 27.10.06; опубл. 27.12.2007. Бюл. № 36.
  8. Лебедева, Т.А. Комплексы лантанидов с замещенными и гетероаннелированными порфиразинами / Т.А. Лебедева // Молодая наука в классическом университете. Тез. докл. Научной конференции фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых, г. Иваново.-2006г.-С.67.
  9. Лебедева, Т.А. Синтез и спектральные свойства комплексов лантаноидов с тетра(5-трет.-бутилпиразино)порфиразином / Т.А. Лебедева, С.В. Ефимова, В.П. Кулинич [и др.] // Тез. докл. Международной конференции по органической химии «Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейна до современности», г. Санкт- Петербург.-2006г.-С.306-307.
  10. Лебедева, Т.А. Комплексы лантаноидов с производными порфиразина, аннелированного N- и S-содержащими гетероциклами. Синтез и свойства / Т.А. Лебедева, В.П. Кулинич, Е.В. Кудрик [и др.] // Тез. докл. Международной конференции по органической химии «Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейна до современности», г. Санкт-Петербург.-2006г.-С.524-525.
  11. Лебедева, Т.А. Комплексы с тетрапиразинопорфиразином и его замещенными / Т.А. Лебедева // Тез. докл. XXIX Научной сессии Российского семинара по химии порфиринов и их аналогов «Достижения и перспективы развития координационной химии порфиринов. Итоги 50-летних исследований», г. Иваново.-2006г.-С.66-69.
  12. Лебедева, Т.А. Синтез и свойства комплексов иттербия несимметричного строения, подобных дифталоцианинам / Т.А. Лебедева, В.П. Кулинич, А.А. Смирнова [и др.] // Тез. докл. Всероссийской научной конференции «Природные макроциклические соединения и их синтетические аналоги», г. Сыктывкар.-2007г.-С.72-73.
  13. Лебедева, Т.А. Комплексы лантанидов с алкилсульфамоил-замещенными октафенилтетраазапорфина / Т.А. Лебедева, А.А. Тютюмова // Молодая наука в классическом университете. Тез. докл. Научной конференции фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых, г. Иваново.-2007г.-С.99.
  14. Лебедева, Т.А. Экстракомплексы лантанидов с порфиразинами, содержащими различные периферийные фрагменты / Т.А. Лебедева, С.А. Журавлев, В.П. Кулинич [и др.] // Тез. докл. Международной XXIII Чугаевской конференции по координационной химии, г. Одесса.-2007г.-С.491.
  15. Лебедева, Т.А. Комплексы эрбия и иттербия различного состава с порфиразинами / Т.А. Лебедева, А.А. Тютюмова, В.П. Кулинич [и др.] // Молодая наука в классическом университете. Тез. докл. Научной конференции фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых, г. Иваново.-2008г.-С.44-45.
  16. Лебедева, Т.А. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства комплексов лантанидов с порфиразином и его производными / Т.А. Лебедева, А.А. Тютюмова // Тез. докл. 61-й Научно-технической конференции студентов, магистров и аспирантов, посвященной 1000-летию г. Ярославля, г. Ярославль-2008г.-С.365.

Ответственный за выпуск Лебедева Т.А.

Подписано в печать 2008 г. Усл. п. л. 1.00 Уч. изд. л. 1.03

Формат 6084 1/16. Тираж 80 экз. Заказ

ГОУ ВПО «Ивановский государственный химико-технологический

университет». 153000 г. Иваново, пр-т Ф. Энгельса, 7.

Отпечатано на полиграфическом оборудовании кафедры экономики

и финансов ГОУ ВПО «ИГХТУ»

Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»