WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 | 2 || 4 |

(Асас)LuTAP(n-SO2NHC18H37Ph)8

370 (3.70), 642 (4.50)*

59

(Асас)YbTAP[n-SO2N(С2Н5)2Ph]8

370 (3.78), 643 (4.52)*

60

(Асас)LuTAP[n-SO2N(С2Н5)2Ph]8

370 (3.76), 642 (4.55)*

61

(t.-Bu)4TPzTAPEr(Асас)

367 (4.69), 582 (4.23), 640 (4.92)

62

(t.-Bu)4TPzTAPYb(Асас)

364 (4.66), 581 (4.22), 642 (4.91)

63

(t.-Bu)4TPzTAPLu(Асас)

364 (4.65), 581 (4.21), 640 (4.92)

Продолжение таблицы 1

1

2

3

25

CuPcCl8(OPh)8

351 (4.75), 642 (4.63), 715 (5.18)

64

(АсO)YbPcCl8(OPh)8

349 (4.75), 642 (4.68), 714 (5.02)*

65

(Асас)YbPcCl8(OPh)8

354 (4.70), 642 (4.65), 716 (5.02)*

66

(АсO)YbPcCl8(ONPh)8

352 (4.75), 642 (4.65), 716 (5.01)*

67

(Асас)YbPcCl8(ONPh)8

350 (4.73), 642 (4.67), 715 (5.02)*

68

HPcYbTAP(Ph)4

334, 619, 686

69

HPcErTAPTPz

335, 619, 686

70

OPhTPzTAPErPcH

332, 622, 692

71

OPhTPzTAPYbPcH

332, 617, 707

Рис. 5. ЭСП в ДМФА 1- (Acас)ErTAP (52); 2-(Acac)ErTAP(Ph)4 (54);

3- TPzTAPEr(Асac) (28);

Рис.6. ЭСП в ДМФА

1-(AcO)YbTAP(Ph)4 (53);

2-НPcYbTAP(Ph)4 (68)

4- OPyTPzTAPEr(Асас) (37)

В настоящей работе исследована термоокислительная деструкция лантанид-порфиразинов (26, 28, 29, 32, 36, 40, 54, 61, 69) с применением нескольких экспериментальных методов (термогравиметрический анализ, ИК и электронная спектроскопия). Результаты представлены в таблице 2.

Таблица 2

Параметры термоокислительной деструкции лантанид-порфиразинов

Соединение

Температура начала

максимальной убыли

массы, оС

Температура максимального экзоэффекта, оС

(Acac)ErTAP(Ph)4 (54)

420

420 440

(Acac)ErTAP(Ph)8 (40)

435

440 450

TPzTAPErCl

500

510

TPzTAPEr(AcO) (26)

452

462

TPzTAPEr(Acac) (28)

400

410 464

TPzTAPLu(Acac) (29)

400

410 475

(t.-Bu)4TPzTAPEr(Acac) (61)

400

405-420 440

OEtTPzTAPEr(Acac) (32)

425

430 460

OPhTPzTAPEr(Acac) (36)

430

440 465

HPcErTAPTPz (69)

470

490 520

Видно, что температура начала максимальной убыли массы и максимальных экзоэффектов в ряду комплексов эрбия существенно зависит от природы экстралиганда. Наиболее термически устойчивым является комплекс TPzTAPErCl, содержащий в качестве экстралиганда хлорид–анион. Менее устойчивы ацетатные и ацетилацетонатные комплексы. Следует отметить более высокую термическую устойчивость гетеролептического «сэндвичевого» комплекса HPcErTAPTPz (69), чем экстракомплекса TPzTAPEr(AcO) (26), на основе которого он был получен.

Исследование ряда порфиразинов показало, что на растворимость комплексов лантанидов влияет природа экстралиганда. Так, в ряду ClYbTAP(Ph)8(24)AcOYbTAP(Ph)8(39)AcacYbTAP(Ph)8(41) растворимость в ДМФА увеличивается почти в два раза. Введение алкилсульфамоильных групп в молекулу октафенилпорфиразина, гетероаннелирование порфиразина, введение в молекулу незамещенного тетрапиразинопорфиразина этильных (33), фенильных (36) и трет.-бутильных групп (62) также увеличивает растворимость (табл. 3).

Таблица 3

Равновесная растворимость (S) порфиразинов в ДМФА

Комплекс

S±0.09*

ммоль/л

г/л

(Асас)ErTAP (52)

0.11

0.06

ClYbTAP(Ph)8 (24)

1.78

2.02

(AcO)YbTAP(Ph)8 (39)

2.81

3.26

(Acac)YbTAP(Ph)8 (41)

3.01

3.61

(Асас)YbTAP[n-SO2N(С2Н5)2Ph]8 (59)

3.20

7.27

TPzTAPEr(Асас) (28)

3.21

2.52

(t.-Bu)4TPzTAPYb(Асас) (62)

6.36

6.47

OEtTPzTAPYb(Асас) (33)

3.66

3.72

OPhTPzTAPEr(Асас) (36)

4.68

6.55

* для (Асас)ErTAP (52) S±0.002

Совместно c учеными из физико-химического института им. А.В. Богатского НАН Украины впервые выявлено, что комплексы лантанидов с порфиразином и его тетра- и октафенилзамещенными, тетра(этилендитиа)-порфиразином обладают люминесцентными свойствами. На основании результатов исследований, представленных в таблице 4, следует отметить:

• для исследованных комплексов удалось зафиксировать как молекулярную люминесценцию, так и люминесценцию ионов Yb3+ в ближней ИК области спектра;

• спектр молекулярной люминесценции зеркально симметричен ЭСП. В отличие от ЭСП, положение максимумов в спектрах люминесценции в ряду комплексов YbErLu претерпевает сдвиг в длинноволновую область на 10 нм;

• наибольшим квантовым выходом при люминесценции Yb3+ обладают комплексы с ацетилацетонатным экстралигандом. Являясь бидентатным экстралигандом, ацетилацетонат-анион эффективно экранирует ион лантанида от тушащих 4-f люминесценицию молекул растворителя.

Таблица 4

Спектрально-люминесцентные характеристики порфиразинов

Комплекс

Молекул. люминесценция

люминесценция

Yb3+

люм max, нм

103

, нс

люм max, нм

103

, мкс

(Асас)ErTAP (52)

485, 508 пл.

0.25

0.2

-

-

-

(Асас)ErTAP(Ph)4 (54)

485, 508 пл.

0.22

0.3

-

-

-

(Асас)ErTAP(Ph)8 (40)

485, 508 пл.

0.23

0.3

-

-

-

ClYbTAP(Ph)8 (24)

-

-

-

980

0.26

0.8

(АсO)YbTAP(Ph)8 (39)

-

-

-

980

0.35

0.9

(Асас)YbTAP(Ph)8 (41)

-

-

-

980

1.02

1.1

Pages:     | 1 | 2 || 4 |






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»