WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     |
|

На правах рукописи

КОМАРОВА ЕЛЕНА НИКОЛАЕВНА

ЗАКОНОМЕРНОСТИ ИЗМЕНЕНИЯ СТРУКТУРНО-РЕЛАКСАЦИОННОГО СОСТОЯНИЯ И СВОЙСТВ ТЕКСТИЛЬНЫХ ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ МАТЕРИАЛОВ ПРИ ТЕПЛОВЛАЖНОСТНЫХ ОБРАБОТКАХ

05.19.02 - Технология и первичная обработка текстильных материалов и сырья

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата

химических наук

Иваново – 2009

Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте химии растворов РАН (г. Иваново)

Научный руководитель:

доктор технических наук, профессор Морыганов Андрей Павлович

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Телегин Феликс Юрьевич

доктор технических наук, профессор Изгородин Анатолий Кузьмич

Ведущая организация:

ГОУВПО «Московский государственный текстильный университет им.

А.Н. Косыгина» (г. Москва)

Защита состоится «21» декабря 2009 г. в 14оо часов на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212.063.03 при Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 10.

Автореферат разослан « 19 » ноября 2009г.

Ученый секретарь

совета Д 212.063.03

Шарнина Л.В.

Общая характеристика работы

Актуальность темы. В силу своего большого практического значения и доступности целлюлоза продолжает оставаться наиболее широко изучаемым полимером. Однако, несмотря на большое количество проведенных исследований даже в настоящее время нет полной ясности в картине поведения целлюлозных волокнистых материалов при различных условиях переработки, эксплуатации и хранения. В ходе различных обработок происходят существенные изменения молекулярной и надмолекулярной структур целлюлозных волокон, поэтому важно установление направленности этих изменений. Важнейшим звеном при выявлении закономерностей трансформации структуры целлюлозы является получение новых фундаментальных знаний об особенностях структурной организации этого сложнейшего по строению природного полимера.

Успешные подходы к решению проблем переработки целлюлозных волокон должны базироваться на применении современных концепций. В последние годы значительное внимание уделяется изучению молекулярной подвижности в полимерах. Теоретическая и практическая ценность подобных исследований обусловлена тем, что релаксационное состояние полимерных материалов определяет многие их физико-химические свойства, а также технологические особенности процессов переработки. В отношении целлюлозы использование подхода, учитывающего уровень подвижности различных структурных элементов, затруднено отсутствием ясности в трактовке молекулярной природы многих обнаруженных в ней релаксационных переходов. В связи с этим актуальной задачей является проведение исследований, направленных на детальное изучение и расшифровку релаксационных переходов в целлюлозе, а также разработка новых методов их регистрации.

Цель работы. Установление закономерностей изменения структурно-релаксационного состояния целлюлозных волокон под воздействием основных параметров их переработки и эксплуатации (влажность, температура, кислород), являющихся теоретической основой для создания способов целенаправленного регулирования свойств волокнистых материалов в процессах текстильной переработки.

Для достижения поставленной цели решены следующие основные задачи:

- проведена количественная оценка структурной микронеоднородности сухих хлопковых волокон и выявлена ее взаимосвязь с особенностями сорбционно-десорбционного поведения хлопковой целлюлозы в области малых влагосодержаний;

- определено температурное положение релаксационных переходов в целлюлозе в интервале температур 0…220оС и обоснован новый подход к интерпретации их молекулярной природы;

- показана возможность применения реакции термоокисления целлюлозы для анализа ее структурно-релаксационного состояния;

- выявлены закономерности изменения при увлажнении ряда технологически важных свойств и характеристик хлопчатобумажных тканых материалов.

Общая характеристика объектов и методов исследования. В качестве основного объекта исследования использована хлопчатобумажная ткань, прошедшая полный цикл очистки (щелочную отварку и беление). Для сравнительных измерений применяли образцы вискозных, льняных (суровых и отбеленных), мерсеризованных хлопчатобумажных тканей, а также гидратцеллюлозную пленку.

Экспериментальные исследования выполнены с помощью современных физико-химических методов исследования: дифференциальной сканирующей калориметрии, рентгеноструктурного, диэлектрического, сорбционного, термомикрогравиметрического, спектрофотометрического.

Научная новизна. Выявлены особенности структурной организации хлопковой целлюлозы в сухом состоянии и их влияние на свойства волокон.

В работе получены следующие новые научные результаты:

• Предложен метод количественной оценки структурной микронеоднородности хлопковых волокон на основе сопоставительного анализа различных параметров их надмолекулярной структуры в сухом и набухшем состоянии.

• Установлено существенное влияние структурной микронеоднородности хлопковой целлюлозы на ее релаксационный спектр и сорбционно-диффузионное поведение в процессах взаимодействия с водой. С помощью различных методов исследования доказано, что релаксационный переход при 115-130оС связан с проявлением молекулярной подвижности кооперативного типа в аморфных областях целлюлозы.

• Разработан новый способ определения температуры стеклования аморфных областей целлюлозных материалов, основанный на анализе температурной зависимости изменения их цветовых характеристик в ходе реакции термоокисления. С использованием данной реакции доказан вероятностный характер процесса нарушения дальнего порядка в поверхностном слое кристаллитов при сушке.

• Выявлена взаимосвязь технологически важных свойств хлопковых волокон с их структурно-релаксационным состоянием в увлажненном состоянии и наличием различных форм сорбированной влаги. Проведены расчеты степени гидратации хлопковой целлюлозы на разных этапах увлажнения с учетом изменения в ней соотношения между кристаллическими и аморфными областями.

Научно-практическая значимость. Получены новые фундаментальные знания об особенностях структурной организации и закономерностях молекулярного движения в таком сложном объекте как целлюлоза. Точное знание температурного положения релаксационных переходов в целлюлозе и их молекулярной природы является необходимым для оптимизации параметров технологических процессов переработки целлюлозных материалов, а также целенаправленного использования или изменения каких-либо их свойств, проявляющихся в определенной части релаксационного спектра.

Автор защищает.

- предложенную трактовку молекулярной природы релаксационных переходов в целлюлозе в интервале температур -20…+200оС;

- специфику сорбционно-десорбционного поведения хлопковой целлюлозы в области низкого содержания влаги;

- способ определения температуры стеклования аморфных областей целлюлозы по характеристикам реакции ее термоокисления;

- закономерности изменения ряда технологически важных характеристик хлопковых волокон в ходе увлажнения.

Личный вклад автора. В получение изложенных в диссертации результатов является значительным на стадиях планирования, проведения и обсуждения эксперимента, при написании литературного обзора и обработке экспериментальных данных, оформления результатов эксперимента и поиске библиографических источников.

Апробация работы. Основные материалы диссертации доложены, обсуждены и получили положительную оценку на:

- V Всероссийской научной студенческой конференции «Текстиль XXI века». Москва, 2006 г.;

- Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности» («Прогресс-2007»), г. Иваново, 2007г.;

- ХVI Международной конференции по химической термодинамике, г. Суздаль, 2007 г.;

- II и III региональных конференциях молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения), г. Иваново, 2007-2008 г.г.;

- V Всероссийской научной конференции «Химия и технология растительных веществ», г. Уфа, 2008 г.;

- III Международной научно-технической конференции «Достижения текстильной химии – в производство» («Текстильная химия – 2008»), Иваново, 2008 г.;

- ХII Международном научно-практическом семинаре «Физика волокнистых материалов: структура, свойства, наукоемкие технологии и материалы» («SMARTEX-2009»), г. Иваново, 2009 г.;

- IV Всероссийской научной конференции «Физикохимия процессов переработки полимеров», г. Иваново, 2009 г.

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 1 статья, 9 тезисов докладов на международных, всероссийских и региональных конференциях.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора (4 главы), методической части, экспериментальной части с обсуждением результатов (4 раздела), выводов, списка цитированной литературы из 137 наименований. Работа содержит 118 страниц машинописного текста, в число которых входят 32 рисунка и 4 таблицы.

Основное содержание работы

Введение

Во введении обоснована актуальность работы, ее научная новизна и практическая значимость.

1. Литературный обзор

Состоит из четырех разделов. В первом разделе рассмотрены современные представления о строении и структуре целлюлозы с акцентом на те факторы, которые определяют особенности молекулярной подвижности в данном биополимере. Во втором разделе представлена информация о релаксационных переходах в целлюлозных материалах и их молекулярной природе. Отмечена противоречивость и дискуссионность интерпретации переходов в высокотемпературной части релаксационного спектра целлюлозы. В третьем разделе описана специфика реакции термоокисления целлюлозы. В четвертом разделе приведены сведения о различных способах пластификации целлюлозных материалов с целью улучшения их перерабатываемости в текстильном производстве.

2. Методическая часть

Методическая часть содержит характеристику объектов исследования и описание методик проведения экспериментов.

3. Экспериментальная часть и обсуждение результатов

3.1. Изучение структурных изменений в хлопковой целлюлозе при сушке

В данном разделе работы проведена количественная оценка структурной микронеоднородности в хлопковых волокнах и выявлена ее взаимосвязь с рядом особенностей сорбционно-десорбционного поведения хлопковой целлюлозы.

С целью более тонкой дифференциации структурных образований, возникающих в хлопковой целлюлозе после высушивания, проведено сопоставление параметров надмолекулярной структуры хлопковых волокон в различном состоянии, определенных с помощью метода РСА (табл. 1).

В качестве исходной точки для сравнения выбрано не сухое, а набухшее состояние хлопковой целлюлозы, в котором ее структура наиболее равновесна. Отмечен существенный рост (~ в 1,4 раза) содержания аморфных областей после сушки, связанный с декристаллизацией части поверхностного слоя кристаллитов. Предложено выделять такие участки в качестве самостоятельных структурных образований, которые по особенностям структурной организации могут отличаться от исходных аморфных областей. К специфическим структурным образованиям отнесены также образующиеся при сушке дефекты кристаллитов.

Таблица 1

Изменение параметров надмолекулярной структуры хлопковых волокон после сушки при 20оС

Характеристики структуры

Состояние волокон

набухшее*

сухое

Степень кристалличности, %

78,0 ± 0,8

69,0 ± 0,7

Содержание аморфных областей, %

22,0 ± 0,8

31,0 ± 0,7

Поперечный размер кристаллитов, нм

6,80 ± 0,10

5,61 ± 0,08

Содержание дезорганизованных участков кристаллической фазы, %

-

13,9± 0,4

Общее содержание доступных для воды участков, %

22,0 ± 0,8

35,9 ± 1,1

* Соответствует предельной гигроскопичности волокон при 20оС (194 мг/г)

Явления аморфизации и снижения степени совершенства поверхностного слоя кристаллитов в ходе сушки предложено рассматривать как процесс дезорганизации граничного с аморфными областями слоя кристаллической фазы. Обоснована возможность использования величины поперечного размера кристаллитов L002 для количественной оценки содержания в целлюлозе дезорганизованных участков кристаллической фазы. Исходя из значения степени кристалличности набухшей хлопковой целлюлозы (78,0%), уменьшение величины L002 после сушки на 17,5% соответствует снижению содержания кристаллитов в полимере на 13,9%. С их учетом суммарное содержание в сухих волокнах областей, которые характеризуются отсутствием строгого трехмерного порядка и вследствие этого являются доступными для воды, составляет 35,9%.

Pages:     |
|



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.