WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     || 2 | 3 | 4 |

На правах рукописи

ГОШУ ЙИЛКАЛ ВАССИХУН

РАЗРАБОТКА КОМПЛЕКСНОЙ ТЕХНОЛОГИИ ОЧИСТКИ ХРОМСОДЕРЖАЩИХ СТОЧНЫХ ВОД

Специальность 03.00.16 – Экология

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата технических наук

Иваново 2007

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении

высшего профессионального образования

“Ивановский государственный химико-технологический университет” на кафедре «Промышленной экологии» (ПЭ).

Научный руководитель: доктор технических наук

профессор Костров Владимир Васильевич

Официальные оппоненты: доктор технических наук,

профессор Акаев Олег Павлович (г. Кострома)

доктор технических наук,

профессор Володин Николай Иванович (г. Ярославль)

Ведущая организация: Институт химии растворов Российской академии наук

(ИХР РАН), г. Иваново

Защита состоится « 17 » декабря 2007 г. в часов в аудитории Г 205 на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212.063.02 в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования “Ивановский государственный химико-технологический университет” по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО “Ивановский государственный химико-технологический университет” по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 10.

Автореферат разослан « 16 » ноября 2007 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета Гришина Е.П.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. К настоящему времени проблема ухудшающегося качества природных условий и питьевой воды стала привлекать внимание ученых и исследователей всего мира. Хром присутствует в сточных водах, образующихся в кожевенной промышленности, горной промышленности и наносит серьезный экологический ущерб окружающей среде. Шестивалентный хром является более токсичным для животных и людей, по сравнению с трехвалентным, и является канцерогеном. Шестивалентный хром используется в различных промышленных процессах и, в конечном счете, может со сточными водами попадать в окружающую среду. Эти сточные воды заслуживают особое внимание, потому что они обычно содержат относительно токсичную шестивалентную форму хрома (предельно допустимая концентрация в природных водах рыбохозяйственного назначения для шестивалентного хрома 0,05 мг/дм3). Такие стоки регулируются в промышленно развитых странах, но установление уровней нагрузки на окружающую среду, разрешенной в данной ситуации, часто требует обширного моделирования и анализа.

Очистку сточных вод от шестивалентного хрома можно осуществлять многими методами, причём все они обладают различными достоинствами и недостатками, имеют разнообразные ограничения, а также отличаются по своей экономической эффективности.

Для предотвращения поступления этой формы хрома в окружающую среду требуется восстановление хрома Cr(VI) до хрома Cr(III) и последующее удаление из сточной воды. Из множества методов обработки сточных вод, с целью удаления ионов хрома, можно назвать восстановление, ионный обмен, электролиз, электрохимическое осаждение, испарение, экстракция растворителем, обратный осмос, химическое осаждение и адсорбция. Большинство из этих методов страдает недостатками связанными с высокими эксплуатационными затратами или потребностью в избавлении от оставшегося ила, загрязненного тяжелыми металлами. Производство этих реагентов достаточно дорого, а потому поиск новых дешевых и эффективных восстановителей, осадителей и адсорбентов по-прежнему актуален.

Перспективной является разработка способов и технологий очистки хромсодержащих сточных вод с помощью каталитических методов, применяемых в реакциях окисления-восстановления. Механизм действия катализатора заключается в том, что его окисленная форма быстро реагирует с восстановителем, а образовавшаяся форма быстро переходит в окисленную форму под действием окислителя. В качестве примера рассматривается восстановление хрома при введении в модельный раствор сточной воды ионов железа (+3) или ионов меди (+2).

Таким образом, как разработка новых, так и совершенствование существующих методов очистки сточных вод являются актуальными природоохранными задачами. Работа выполнена в соответствии с тематическими планами исследований Ивановского государственного химико-технологического университета (2004 – 2007 гг.).

Основной целью данной работы является разработка комплексной технологии очистки хромсодержащих сточных вод с использованием различных реагентов, способов осаждения, извлечения хрома с помощью различных адсорбентов, электрохимического восстановления и апробации на модельных сточных водах.

Поставленная цель достигалась путём решения следующих задач:

  • изучения влияния температуры (t) процесса, времени (), ионного состава модельной сточной воды и введения добавок солей металлов (солей меди и железа) на степень восстановления Cr (VI) до Cr (III) сульфитом натрия;
  • исследования сорбции хромовых соединений и извлечение из сточных вод востановленного хрома (III) с использованием в качестве сорбентов оксида железа, каолина, и активированного угля;
  • исследования совмещенного электрохимического процесса восстановления хрома при наложении на слой адсорбента постоянного электрического поля для модельных растворов различного состава;
  • расчет эффективных констант восстановления и адсорбции соединений хрома для адсорбентов различного состава;
  • разработка гибкой технологии по очистке сточных вод для кожевенной промышленности или других отраслей.

Научная новизна. Впервые показана эффективность совместного применения восстановителя (сульфит натрия) и добавок солей меди (II) и железа (III), что позволяет увеличить степень восстановления шестивалентного хрома при нейтральных и щелочных рН и одновременно осадить восстановленный хром из сточной воды. Рассмотрено влияние наложения электрического поля на слой адсорбента для совмещенного процесса восстановления- адсорбции. Разработана комплексная технология очистки сточных вод от хромовых соединений, позволившая уменьшить расход реагентов и сократить число стадий очистки сточных вод от хрома шестивалентного.

Практическая значимость работы. Полученные экспериментальные данные могут быть использованы для очистки хромсодержащих стоков в кожевенной, текстильной, металлургической, машиностроительной промышленности и других отраслей.

Доказана перспективность очистки (восстановления и осаждения) хромсодержащих сточных вод в одну стадию с применением (добавлением) солей переходных металлов по сравнению с традиционным 2-х стадийным с применением H2SO4 и NaOH.

Показана принципиальная возможность замены используемой в настоящее время на предприятии технологии осаждения и очистки хромсодержащих сточных вод.

Определены условия процесса восстановления Cr(VI) для сточных вод различного ионного состава, что позволяет эффективно проводит процесс восстановления в промышленности.

Обоснованность и достоверность результатов обеспечивалась использованием современных и стандартных методов исследований и обработкой результатов, проверкой их на воспроизводимость, а также отсутствием противоречий с теми сведениями, которые ранее были известны.

Личный вклад автора. Постановка целей и задач исследований осуществлена автором совместно с научным руководителем. Автором лично проведены анализы и обобщение литературных данных и результатов собственных исследований, по очистке хромсодержащих сточных вод, определенны возможности применения различных восстановителей, гомогенных катализаторов, осадителей, а также разработана технология очистки хромсодержащих сточных вод. Обсуждение экспериментальных данных проведены совместно с научными руководителем и соавторами работы.

Публикация и апробация работы. Основные результаты диссертации были доложены на Международной конференции «Экологические проблемы Ивановской области», г. Иваново, 2005; 7-ой Международной выставке и конгрессе "Вода: Экология и Технология" ЭКВАТЭК-2006, Москва; 5-ой Международной научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Экология и научно-технический прогресс», Пермь: ПГТУ; 2007, 4-ой Международной конференции "Сотрудничество для решения проблемы отходов", Харьков: ХНЭУ 2007; 223 ACS National Meeting&Exposition. Division of Environmental Chemistry. Remediation Technologies for Chromium. USA. Chicago 2007; 5-ой Международной выставке и конгрессе по управлению отходами и природоохранным технологиям «ВэйстТэк-2007», Москва; научно-технической конференции ДНИ НАУКИ-2007 "Фундаментальные науки - специалисту нового века". ИГХТУ, г. Иваново, 2007; Всероссийская конференция с международным участием “Каталитические технологии защиты окружающей среды для промышленности и транспорта ” г. Санкт-Петербург, 2007.

По результатам исследований опубликовано 18 работ, включая 8 статей. Подана заявка на патент РФ.

Объём диссертации. Диссертация изложена на 179 страницах, содержит 12 табл., 77 рис. и состоит из введения, литературного обзора, методик исследований, обсуждения результатов, разработки технологии очистки сточных вод от хромовых соединений, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 132 наименований. Приложения вынесены в отдельным том, который содержит 214 табл., 63 рис.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении. Обоснована актуальность темы диссертации, сформулирована цель работы, ее научная новизна и практическая ценность, а также основные положения, выносимые на защиту.

В первой главе представлен литературный обзор, посвященный проблеме загрязнения природных вод хромсодержащими сточными водами. Рассмотрены физико-химические свойства хрома и его соединений, применение хрома и его соединений, сточные воды и их химический состав после различных производств. Рассмотрены методы очистки сточных вод от хромовых соединений и методы восстановления Cr(VI), как способы снижения токсичности сточных вод, реагентные методы очистки сточных вод, совмещенные методы очистки сточных вод и ионообменные методы очистки сточных вод. Проанализированы способы осаждения и выделение Cr(III) из восстановленных растворов. Описаны технологии и аппаратурное оформление процессов очистки от соединений хрома: технология реагентной очистки, технология мембранной очистки, технология коагуляционной и сорбционной очистки, технология экстракционной очистки, технология электрохимической очистки, технология биологической очистки.

Во второй главе представлены методики эксперимента, материалы и оборудование, используемые химические реактивы для очистки хромсодержащих сточных вод. Рассмотрена методика определения хрома (VI) при совместном присутствии с Cr(III) в модельной сточной воде. Для исследования качественного состава образовавшихся осадков использовали ИК-спектроскопию. Приведены методики приготовления модельных растворов на основе хромовой кислоты (H2CrO4), бихромата калия, бихромата натрия, бихромата аммония и модельного раствора Cr(III) с концентрацией 50-150 мг/дм3 и раствора восстановителя сульфита натрия. Дано описание экспериментальных установок для электрохимического восстановления хрома, процесса осаждения и адсорбции хрома.

В третьей главе проводится обсуждение полученных экспериментальных данных использования разных способов очистки хромсодержащих сточных вод. Процесс восстановления Сr(VI) в нейтральной и щелочной среде протекает по следующим реакциям:

(1)

(2)

где М = Na+, K+, NH4+

В результате проведенных исследований получены конечные значения рН растворов при различных температурах восстановления и соотношениях H2CrO4:Na2SO3 = 1:3, K2Cr2O7:Na2SO3 =1:6, Na2Cr2O7: Na2SO3 =1:6, (NH4)2Cr2O7:Na2SO3=1:6, приведенные на рис. 1.

Анализируя экспериментальные данные можно отметить, что конечное pH раствора для солей бихромат- ионов практически одинаково во всем интервале температур и составляет 7,8-8,1.

На рис. 2 представлены зависимости степени восстановления Cr(VI) (,%) от температуры. Для рассмотренных четырех модельных растворов установлено, что увеличение температуры от 20°С до 80°С отрицательно влияет на степень восстановления хрома (VI) для растворов бихромата калия, натрия и аммония, а для модельного раствора хромовой кислоты (Н2CrO4) при увлечении температуры от 20°С до 80°С степень восстановления Cr (VI) до Cr (III) увеличивается от 44% до 60%.

Этот факт можно объяснить тем, что в процессе восстановления бихромат- ионов по реакции 2 образуются ионы OH, которые поддерживают щелочную среду раствора и стабилизируют исходное содержание Cr (VI).

Рис.1. Зависимости конечного pH раствора от температуры процесса восстановления

Рис.2 Зависимость степени восстановления Cr+6 (,%) от температуры

В результате проведенных исследований получены конечные значения рН раствора для различных соотношений H2CrO4:Na2SO3 = (1:1, 1:3, 1:5, 1:10 и 1:15), которые представлены на рис. 3. Из данных видно что, увеличение соотношения Na2SO3 / Н2CrO4 приводит к увеличению конечного pH раствора. Из-за увеличения содержания в растворе гидроксид- ионов снижается концентрация ионов водорода, которые играют в реакции окисления- восстановления Cr (VI) роль катализатора. В связи с эти резко падает скорость процесса восстановления. Изменение конечного pH от 7,0 до 5,5 при восстановлении Cr(VI) в растворе (H2CrO4:Na2SO3 = 1:3) резко проявляется с повышением температуры более 60°C, что очевидно связно с увеличением степени диссоциации хромовой кислоты.

Pages:     || 2 | 3 | 4 |






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»