WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 ||

-0.558

Из данных таблицы следует, что Еf обеих ступеней восстановления фуллеренов в липидной пленке сдвигаются в водном растворе в сторону отрицательных значений в ряду 1а 2а C60. Эта последовательность противоположна ряду формальных потенциалов Еf восстановления-окисления для фуллеренов в неводных растворах. Такое изменение последовательности значений Еf в случае фуллереновых пленок можно связать с тем, что наличие донорных заместителей в фуллерене увеличивает энергию взаимодействия продуктов восстановления фуллеренов (анион-радикалов и двухзарядных анионов) с их ближайшим окружением в липидной пленке, то есть, с катионами тетраалкиламмония. Результатом такого взаимодействия является сдвиг Еf в положительную сторону. Этот сдвиг будет тем больше, чем больше донорная способность заместителей.

Выводы.

  1. Впервые синтезированы новые фуллеропирролидины цис-1-(2-пиридинил),3-(4-имидазолилфенил)[60]фуллерено[1,2-c] пирролидин и 1’-(3-пиколил)-2’(2-пиридинил),5’-(4-имидазолилфенил)[60]фуллерено[1,2-c] пирролидин, несущие в качестве одного из заместителей 4-имидазолилфенильную группу.
  2. Показано, что в растворе циклогексана донорно-акцепторный комплекс образуется благодаря аксиальной координации пирролидинового азота цис-2’,5’-ди-(2-пиридил)пирролидино[3’,4’:1,2][60]фуллерена () с мезо-тетрафениилпорфиринатом цинка. Значения константы образования, найденные методами спектрофотометрии и тушения флуоресценции, равны 1.2·104 и 9.7·103 л·моль–1, соответственно.
  3. Формальные потенциалы восстановления-окисления (Еf) пиридилзамещенных фуллеропирролидинов сдвинуты в область отрицательных значений по сравнению с потенциалами соответствующих редокс-переходов для С60, что свидетельствует об уменьшении акцепторных свойств фуллеренового фрагмента. Наличие в фуллеренопирролидинах 2-пиридильной группы в пирролидиновом кольце приводит к повышению донорных свойств соединения: они восстанавливаются при большем отрицательном потенциале по сравнению с соединениями с 4-пиридильной группой.
  4. Фотохимическое поведение диады ZnTФП-цис-1-(2-пиридинил),3-(4-имидазолилфенил)[60]фуллерено[1,2-с] пирролидин (1b) в о-дихлорбензоле изучено методами флуоресценции и лазерной кинетической спектроскопии. Константа образования диады, определенная по тушению флуоресценции, равна 1.6·104 л·моль–1. Измерены спектры поглощения возбужденных состояний в растворах ZnTPP – С60~Im в диапазоне 380-1000 нм. Определена бимолекулярная константа тушения триплетно-возбужденного ZnTФП лигандом. Высказано предположение об образовании триплетного эксиплекса {ZnTФП-1b} при фотовозбуждении системы лазерным импульсом.
  5. При фотовозбуждении донорно-акцепторных комплексов замещенный фуллеропирролидин – тетрафенилпорфирин цинка ( фталоцианин цинка) в анаэробных условиях при низких температурах методом ЭПР регистрируются радикальные частицы, значения g-факторов которых согласуются с образованием катион-радикала донора и анион-радикала замещенного фуллерена. Для систем 1b*ZnФц и 1b*ZnОЭП определены значения энергии активации фотоиндуцированного переноса электрона, равные 20 и 22 мэВ, соответственно.
  6. Впервые исследовано влияние заместителей с разной донорной способностью, введенных в молекулу С60, на кинетику и термодинамику редокс-превращений иммобилизованных на электроде фуллеренов в водном растворе. Формальные потенциалы редокс-превращений фуллеренов в твердой катионной матрице, моделирующей свойства липидов, определяются энергией взаимодействия анионов – продуктов восстановления фуллеренов – с катионами матрицы. Это приводит к сдвигу формальных потенциалов процесса катодного допирования к меньшим отрицательным значениям. Значения Еf фуллеренов в катионной матрице изменяются в ряду C60, который противоположен ряду Еf в растворе - C60 .
  7. Показана возможность использования фуллеренопирролидина 1b с фталоцианином цинка, для создания фотоакивных слоев двухслойных солнечных батарей..

Основные результаты диссертации изложены в следующих публикациях:

  1. А.Н. Лапшин, В.А. Смирнов, Р.Н. Любовская, Н.Ф. Гольдшлегер, “Cпектроскопическое изучение взаимодействия цис-1,3-ди(2-пиридил)[60]фуллерено [1,2-c]пирролидина и 2-(2-пиридилметил)-1,3-ди(2-пиридил)[60]фуллерено[1,2-c] пирролидина с мезо-тетрафенилпорфиринатом цинка “, Изв. АН. Сер.хим., 2005, № 10, С. 2265.
  2. Н.Ф. Гольдшлегер, А.Н. Лапшин, Е.И. Юданова, Н.М. Алпатова, Е.В. Овсянникова, “Электрохимическое и химическое восстановление пиридилзамещенных пирролидинофуллеренов”, Электрохимия, 2006, 42, С.19.
  3. Н.Ф. Гольдшлегер, Е.В. Овсянникова, А.Н. Лапшин, О.Н. Ефимов, Р.Н. Любовская, Н.М. Алпатова, “Электрохимическое поведение фуллерена С60 и замещенных фуллеренов, иммобилизованных на поверхности электрода”, Электрохимия, 2006, 42, С. 853.
  4. A.N. Lapshin, P.A. Troshin, A.S. Peregudov, and R.N. Lubovskaya «Synthesis of new fullerene based ligands bearing several chelating groups», 7th Biennal International Workshop “Fullerenes and Atomic Clusters”, St. Petersburg 2005, Russia, Book of Abstracts, P. 102.
  5. I.A. Mochlalov, A.N. Lapshin, V.A. Smirnov, V.A. Nadtochenko, R.N. Lubovskaya, and Goldshleger N.F., «Photochemical investigation of the ZnTPP - pyrrolidinofullerene dyad », 7th Biennal International Workshop “Fullerenes and Atomic Clusters”, St. Petersburg 2005, Russia, Book of Abstracts, P. 109.
  6. R. Koeppe, P.A. Troshin, A.N. Lapshin, A. Fuchsbauer, R.N. Lubovskaya, and N. S. Sariciftci, «Intermolecular interactions between a pyrrolidinofullerene and zinc- phthalocyanine used in a novel organic solar cell structure», 7th Biennal International Workshop “Fullerenes and Atomic Clusters”, St. Petersburg 2005, Russia, Book of Abstracts, P. 263.
  7. N.F. Goldshleger, A.N. Lapshin, E. I. Yudanova., R.N. Lubovskaya, N.M. Alpatova, and E.V. Ovsyannykova, “Chemical and electrochemical reduction of pyridyl-substituted pyrrolidinofullerenes ”, 7th Biennal International Workshop “Fullerenes and Atomic Clusters”, St. Petersburg 2005, Russia, Book of Abstracts, P. 108.
Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 ||






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»