WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

загрузка...
   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 || 3 | 4 |

3.04

15.53

8.71

36.91

8.79

4.820

3.53

18.84

8.93

47.73

5.76

7.080

4.12

22.03

8.89

68.50

2.09

10.11

4.64

27.58

8.59

82.86

0.69

15.84

4.97

38.71

6.47

85.54

0.28

18.48

4.67

49.89

4.49

93.23

-0.35

24.21

3.10

59.37

3.15

94.75

-0.46

33.96

1.01

74.12

1.65

97.28

-0.60

58.33

-5.89

82.84

1.22

100

-0.71; -0.8д

80.02

-8.88

88.96

0.60

88.22

-10.35

94.03

0.33

90.20

-10.49

100

0.15; 0.17д

94.03

-10.67

97.37

-11.12

100

-11.28; -11.21е

а – здесь и далее мольная доля второго компонента, б - J. Solut. Chem. – 1994. – V. 23. – P. 911; в - J. Chem. Thermodyn. - 1989. – V. 21. – P. 529; г - ibid. - 1986. – V. 18. – P. 339; д - Can. J. Chem. – 1985. – V. 63. – P. 2529; е - ibid. – P. 2540.

Таблица 2. Cтандартные энтальпии растворения (рH0, кДж/моль) L-фенилаланина и L-гистидина в водных растворах Мч и ДМФ при 25 0С

Вода – Мч

Вода – ДМФ

Phe

His

Phe

His

X2·102

рH0

X2·102

рH0

X2·102

рH0

X2·102

рH0

0

8.27; 8.28а

0

14.22; 13.96 б

0

8.27

0

14.22

0.6873

7.85

1.604

13.26

2.008

9.80

1.304

14.62

2.404

7.15

1.861

13.10

2.359

10.22

2.285

14.85

3.229

6.89

3.059

12.42

3.439

10.73

3.406

15.21

4.048

6.75

5.210

11.40

3.703

11.07

4.797

15.53

4.945

6.38

6.169

10.95

4.507

11.45

7.366

15.89

6.833

5.99

10.33

9.26

6.018

12.29

11.87

16.18

7.956

5.69

12.41

9.07

7.226

12.73

10.20

4.99

7.261

12.79

12.02

4.74

9.808

13.73

10.02

13.73

11.49

14.02

а - J. Mol. Liquids. – 2000. – V. 84. – P. 279; б - J. Chem. Eng. Data. – 1982. – V. 27. – P. 74.

схемой регистрации тепловых эффектов на основе Эталонного измерителя температуры (Журн. физич. химии. - 2006. - Т. 80. - N. 9. - C. 1724), установка для определения растворимости, методики проведения опытов и обработки экспериментальных данных. Приводятся характеристики, методы очистки и оценка качества используемых реактивов. Описываются результаты проверки работы калориметрической установки путем измерения энтальпии растворения 1-пропанола в воде.

Обсуждение посвящено анализу полученных результатов. Основная часть экспериментальных данных приведена в табл. 1-3. Проведено сравнение полученных в настоящей

Рис. 1. Энтальпии сольватации ароматических веществ в смесях воды с ДМФ (а) и Мч (б).

работе энтальпий растворения ароматических веществ в воде и ДМФ с имеющимися в литературе величинами, рассчитаны термодинамические характеристики растворов ароматических веществ в смесях воды с рядом органических неэлектролитов. Рис. 1а показывает, что зависимости энтальпий сольватации растворенных веществ от состава смешанного растворителя проходят через выраженные максимумы, положение которых близко к минимуму на зависимости теплот смешения воды с ДМФ. Это наводит на мысль, что одной из основных причин возникновения экстремумов является дестабилизация связей растворитель-растворитель в сольватной оболочке растворенного вещества. В смесях воды с Мч (рис. 1б) существуют значительные экспериментальные сложности в определении тепловых эффектов растворения бензола, что приводит к некоторому разбросу экспериментальных данных. Полученные нами данные качественно согласуются со значениями, рассчитанными по данным газожидкостной хроматографии. Из рис. 1а и 1б видно, что введение функциональных групп в бен­зольный остов приводит к существенно более отрицательным значениям сH0. Поэтому представляется важным оценить вклады амино- и нитрогрупп в эн­тальпии сольвата­ции:

сН0 (-NH2) = сН0 (C6H5NH2) – сН0 (C6H6) (1)

сН0 (-NO2) = сН0 (C6H5NO2) – сН0 (C6H6) (2)

Pages:     | 1 || 3 | 4 |






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»