WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!


 

На правах рукописи

МУСАЛОВА

Мария Владимировна

СИНТЕЗ НОВЫХ НЕНАСЫЩЕННЫХ ТЕЛЛУРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА БАЗЕ ТЕЛЛУРА, АЦЕТИЛЕНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ

02.00.08 – химия элементоорганических соединений

А В Т О Р Е Ф Е Р А Т

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Иркутск – 2012

Работа выполнена

в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки

Иркутском институте химии им. А.Е. Фаворского

Сибирского отделения РАН

Научный руководитель

доктор химических наук, профессор

Амосова Светлана Викторовна

Официальные оппоненты:

Дьячкова Светлана Георгиевна

доктор химических наук, профессор

Национальный исследовательский Иркутский государственный технический университет,

декан факультета

Чернов Николай Федорович

доктор химических наук, профессор

Восточно-Сибирская государственная академия образования,

заведующий кафедрой

Ведущая организация

Новосибирский институт органической химии

им. Н.Н. Ворожцова СО РАН

Защита состоится 26 июня 2012 года в 9 часов на заседании диссертационного совета Д 003.052.01 на базе Иркутского института химии

им. А.Е. Фаворского СО РАН по адресу: 664033, Иркутск, ул. Фаворского, 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН.

Автореферат разослан 25 мая 2012 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета 

д.х.н.       Тимохина Людмила Владимировна

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность. Теллурорганические соединения зарекомендовали себя не только как модели для изучения теоретических вопросов органической химии, но и как важные в практическом отношении соединения. Они используются в производстве наноматериалов, фоторезисторов, оптических приборов, солнечных батарей, полупроводниковых материалов, пленок и покрытий. Полученные на их основе комплексы с переносом заряда и ион-радикальные соли обладают высокой электрической проводимостью. Теллурорганические соединения широко используются в органическом синтезе в качестве интермедиатов и синтонов. Имеются многочисленные патенты, указывающие на возможность применения теллурорганических соединений в качестве реагентов для микроэлектроники, стабилизаторов масел, экстрагентов благородных металлов. Найдены соединения теллура, обладающие высокой биологической активностью и имеющие все предпосылки стать новыми медицинскими препаратами. В ведущих международных журналах (в том числе известном журнале "Nature") опубликована серия работ по изучению свойств соединения четырехвалентного теллура, трихлор(диоксоэтилен-О,О')теллурата аммония (препарат AS-101), обладающего мощной иммуномодулирующей активностью. Установлено, что это соединение нетоксично и очень эффективно для профилактики и лечения многих заболеваний, в том числе для лечения рака и СПИДа. Бразильскими химиками показано, что аддукты тетрахлорида теллура с пропаргиловым спиртом и некоторыми другими замещенными ацетиленами проявляют высокую антиоксидантную и противолейшманиозную активность. Таким образом, изучение реакций тетрагалогенидов теллура с ацетиленами и разработка методов синтеза новых ненасыщенных теллурорганических соединений с практически полезными свойствами является актуальной задачей.

Одним из наиболее важных фундаментальных направлений органической химии, у истоков которого стоял великий русский химик А.Е. Фаворский, является химия ацетилена и его производных. Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН (ИрИХ СО РАН) продолжает традиции великого русского химика, развивая химию ацетилена и его производных под руководством академика Б.А. Трофимова.

Данная работа является продолжением систематических исследований по разработке эффективных методов синтеза практически полезных ненасыщенных халькогенорганических соединений на основе элементных халькогенов, ацетилена и его производных.

Целью работы является разработка эффективных методов синтеза новых ненасыщенных теллурорганических соединений на базе теллура, ацетилена и его производных, в том числе на основе реакций тетрагалогенидов теллура с ацетиленом.

Настоящая работа выполнена в соответствии с планом НИР ИрИХ СО РАН «Разработка методов направленного синтеза и изучение превращений новых халькогенорганических ациклических и гетероциклических соединений с целью создания веществ и материалов с практически ценными свойствами» (проект 5.1.6.5, Гос. регистрация № 01.2.00704819), по проекту Программы фундаментальных исследований (2009-2012 гг) Отделения химии и наук о материалах РАН «Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших химических реакций и процессов» № 5.1.8: «Изучение эффекта анхимерного содействия атомами халькогенов с целью создания новых методов образования связи углерод-углерод и функционализации ненасыщенных органических соединений», а также по проекту РФФИ № 10-03-00543 «Новое направление в химии гетероциклов: новые классы гетероциклических соединений, содержащие в цикле элементы 14 и 16 групп в различных сочетаниях».

Научная новизна и практическая значимость. Впервые осуществлены и систематически изучены реакции тетрахлорида и тетрабромида теллура с ацетиленом. Установлено, что реакции протекают стереоспецифично как анти-присоединение. Найдены условия, позволяющие селективно получать либо моноаддукты, либо бис-аддукты с высокими выходами. На основе этих реакций разработаны эффективные методы синтеза ранее неизвестных Е,Е-бис(2-галогенвинил)теллурдигалогенидов, Е-(2-галогенвинил)теллуртригалогенидов, Е,Е-бис(2-галогенвинил)теллуридов и -дителлуридов с выходами до 96%.

Установлено, что реакции этил-, фенил- и толилтеллуртрихлоридов с ацетиленом протекают стереоспецифично как анти-присоединение и приводят к неизвестным ранее Е-(2-хлорвинил)этил-, -фенил- и -толилтеллурдихлоридам с высокими выходами. Восстановлением этих соединений получены Е-(2-хлорвинил)этил-, -фенил-, толилтеллуриды с выходами 82-95%.

Разработан способ получения дивинилдителлурида присоединением к ацетилену дителлурид-аниона. На основе дивинилдителлурида синтезированы ранее неизвестные винилтеллуртрихлорид и винилтеллуртрибромид – родоначальники соответствующих гомологических рядов. На примере реакций присоединения винилтеллуртрихлорида к фенилацетилену и гексину-1 показана возможность синтеза несимметричных дивинилтеллуридов на основе дивинилдителлурида.

Предложен эффективный и селективный метод синтеза аллениларилтеллуридов взаимодействием с пропаргилбромидом арилтеллуролат-анионов, генерированных из диарилдителлуридов или из арилтеллуртригалогенидов.

Впервые осуществлены реакции тетрахлорида теллура с гексином-1, гексином-3, пропаргилхлоридом и триметилпропаргилсиланом, на основе которых разработаны эффективные методы синтеза новых 2-органил-2-хлорвинилтеллуртрихлоридов с высокими выходами.

Полученные соединения являются ценными полупродуктами для синтеза новых классов теллурорганических соединений, перспективными экстрагентами благородных металлов и реагентами для микроэлектроники, потенциально биологически активными соединениями.

Личный вклад автора. Автор принимал непосредственное участие в планировании экспериментов, интерпретации полученных результатов, обсуждении спектральных данных, формулировке выводов и написании статей. Автором выполнена вся экспериментальная работа.

Апробация работы и публикации. По материалам диссертации опубликовано 10 работ, из них 5 статей. Основные результаты представлены на XI Международной конференции по химии селена и теллура (Оулу, Финляндия, 2010), Всероссийской конференции по органической химии (Москва, 2009), на VII Международной школе-конференции по металлоорганической химии (Камерино, Италия, 2009), Симпозиуме "Теоретическая, синтетическая, биологическая и прикладная химия элементоорганических соединений" (Санкт-Петербург, 2011), 2-ой Всероссийской научной конференции с международным участием «Успехи синтеза и комплексообразования» (Москва, 2012).

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 100 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы, который насчитывает 115 работ.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1. Синтез новых ненасыщенных теллурорганических соединений на основе реакций стереоспецифического присоединения тетрагалогенидов теллура к ацетилену

Известно, что реакции тетрахлорида теллура с замещенными ацетиленами протекают как син-присоединение, приводя к продуктам Z-конфигурации, что подтверждено данными рентгеноструктурного анализа. Для объяснения стереоспецифического син-присоединения тетрахлорида теллура к тройной связи предложен механизм, включающий образование четырехчленного циклического переходного состояния А.

Данные о взаимодействии тетрахлорида и тетрабромида теллура с ацетиленом до наших исследований в литературе отсутствовали.

Нами впервые осуществлены и систематически изучены реакции тетрахлорида и тетрабромида теллура с ацетиленом. Установлено, что реакции протекают стереоспецифично как анти-присоединение и приводят к продуктам Е-строения, неизвестным ранее Е-(2-галогенвинил)теллуртригалогенидам (1,2) и Е,Е-бис(2-галогенвинил)теллурдигалогенидам (3,4).

Найдены условия, позволяющие селективно получать либо моноаддукты 1,2, либо бисаддукты 3,4. При проведении реакции тетрахлорида и тетрабромида теллура с ацетиленом в хлороформе в автоклаве (12-15 атм, 30-70 С) селективно образуются бисаддукты 3,4 с выходами 94-98%. Для селективного образования моноаддуктов 1,2 (выходы 70-78%) реакции тетрахлорида и тетрабромида теллура с ацетиленом проводят в четыреххлористом углероде при комнатной температуре под давлением от 1 до 5 атм. Образования бисаддуктов 3 и 4 в этих условиях не наблюдается. При атмосферном давлении ацетилена моноаддукты 1 и 2 получены с выходами 30% и 16%, соответственно.

Таким образом, реакции тетрагалогенидов теллура с ацетиленом, в отличие от реакций с замещенными ацетиленами, протекают как анти-присоединение и приводят к продуктам Е-строения. Реакции являются первыми примерами стереоспецифического анти-присоединения тетрахлорида и тетрабромида теллура к тройной связи ацетиленовых углеводородов. Можно предполагать, что в случае ацетилена анти-присоединение, протекающее через образование трехчленных интермедиатов В и С, энергетически более выгодно, чем реализующееся через четырехчленное переходное состояние А син-присоединение.

Следует отметить, что в литературе имеются лишь единичные примеры синтеза замещенных винилтеллуртрихлоридов и нет сведений о получении замещенных винилтеллуртрибромидов. Моноаддукт 2 – первый представитель винилтеллуртрибромидов.

При проведении реакций тетрахлорида и тетрабромида теллура с ацетиленом в автоклаве в среде бензола, наряду с основными продуктами 3,4 (выход 70-78%), наблюдается образование Е-(2-галогенвинил)-1,2,2-тригалогенэтилтеллуридов (5,6) с выходом 12-18%.

Восстановлением соединений 3,4 синтезированы ранее неизвестные Е,Е-бис(2-галогенвинил)теллуриды (7,8) с выходом 90-95%.

Галогенирование теллуридов 7,8 приводит к соединениям 3,4,9,10 с выходом 90-99%. Продукты 9 и 10 содержат разные атомы галогенов (хлора и брома).

Восстановлением соединений 1,2 с выходом 62-70% синтезированы ранее неизвестные Е,Е-бис(2-галогенвинил)дителлуриды (11,12) – перспективные полупродукты для синтеза новых ненасыщенных теллурорганических соединений.

В литературе известны лишь несколько представителей класса дивинилдителлуридов, полученных окислением кислородом воздуха винилтелланилмагнийгалогенидов или винилтеллуролата натрия.

Галогенирование дителлуридов 11,12 приводит к продуктам 1,2 и ранее неизвестным Е-(2-бромвинил)теллуртрихлориду (13) и Е-(2-хлорвинил)теллуртрибромиду (14), содержащим одновременно атомы хлора и брома.

Таким образом, на базе доступного исходного сырья – ацетилена и тетрагалогенидов теллура – разработаны эффективные селективные способы получения ранее неизвестных продуктов 1-14 - перспективных прекурсоров для синтеза новых ненасыщенных теллурорганических соединений. Известно, что органилтеллуртрихлориды являются важными исходными полупродуктами для получения разнообразных теллурорганических соединений. Например, органилтеллуртрихлориды участвуют в реакциях электрофильного ароматического замещения и присоединения к алкенам и алкинам с образованием несимметричных диорганилтеллурдихлоридов.

2. Стереоспецифическое присоединение органилтеллуртрихлоридов к ацетилену

Известно, что реакции органилтеллуртрихлоридов с замещенными ацетиленами протекают как син-присоединение с образованием аддуктов Z-строения. Предполагаемый механизм включает образование четырехчленного циклического переходного состояния D. Данные о присоединении к ацетилену органилтеллуртригалогенидов в литературе отсутствуют.

Нами впервые осуществлены реакции с ацетиленом этил-, фенил- и толилтеллуртрихлоридов (15-17). Установлено, что реакции протекают стереоспецифично как анти-присоединение и приводят к продуктам Е-строения, неизвестным ранее Е-(2-хлорвинил)этилтеллурдихлориду (18), Е-(2-хлорвинил)фенилтеллурдихлориду (19) и Е-(2-хлорвинил)-4-толилтеллурдихлориду (20) с выходами 82-90%.

Восстановлением продуктов 18-20 синтезированы новые Е-2-хлорвинилорганилтеллуриды 21-23 с выходами 90-95%.

Таким образом, в отличие от реакций с замещенными ацетиленами, реакции органилтеллуртрихлоридов 15-17 с ацетиленом протекают как анти-присоединение и приводят к продуктам Е-строения. Реакции являются первыми примерами стереоспецифического анти-присоединения органилтеллуртрихлоридов к тройной связи ацетиленовых углеводородов. Можно предполагать, что в случае ацетилена анти-присоединение, протекающее через образование трехчленного интермедиата E, энергетически более выгодно, чем реализующееся через четырехчленное переходное состояние D син-присоединение.

Строение соединений 1-14,18-23 доказано методами ЯМР 1H и 13C и подтверждено данными элементного анализа и масс-спектрометрии. Значения КССВ олефиновых протонов в спектрах ЯМР 1Н продуктов 1-14,18-23 (13.3-14.0 Гц) типичны для соединений, имеющих HalCH=CHTe-группу с Е-конфигурацией.

3. Синтез новых теллурорганических соединений на основе продуктов реакций присоединения анионов теллура к ацетиленам

3.1. Новый способ получения дивинилдителлурида

Диорганилдителлуриды представляют собой важный класс соединений, на использовании которых базируются методы синтеза многих других органических производных теллура. Галогенирование диорганилдителлуридов приводит к широко используемым электрофильным реагентам, RTeHal3. При восстановлении диорганилдителлуридов образуются органилтеллуролат-анионы – одни из наиболее сильных нуклеофильных реагентов, которые применяются как для получения диорганилтеллуридов, так и в органическом синтезе.

Важным исходным соединением для синтеза ненасыщенных теллурорганических соединений мог бы стать дивинилдителлурид (24) при условии его доступности.

Нами предложен однореакторный способ получения дителлурида 24 из теллура и ацетилена с выходом 52%. Вторым продуктом реакции является дивинилтеллурид (25) (выход 30%).

Выходы соединений 24 и 25 рассчитаны на вступивший в реакцию теллур при его конверсии 40-50%. Разделение продуктов 24 и 25 не встречает затруднений ввиду большой разности в их температурах кипения.

На первой стадии процесса осуществляется взаимодействие теллура с КОН в среде гидразингидрата, которое приводит к образованию in situ дителлурида калия. Эту стадию можно проводить как в автоклаве, так и в колбе. Затем в реакционную смесь добавляется апротонный биполярный растворитель (ДМФА, ДМСО, ГМФТА) с водой и смесь нагревается в автоклаве под давлением ацетилена 10-12 атм при 40-70 °С.

Если в реакционную смесь не добавлять апротонный биполярный растворитель с водой, а нагревать в автоклаве под давлением ацетилена (10-12 атм, 40-70 °С) раствор дителлурида калия в гидразингидрате, то реакция приводит к теллуриду 25 (выход 70%) с примесью винилэтилтеллурида, который образуется, по-видимому, за счет гидрирования теллурида 25.

Увеличение температуры до 90-100 °С приводит к уменьшению выхода дителлурида 24, а выход теллурида 25 увеличивается. Можно предполагать, что при этой температуре происходит элиминирование атома теллура из дителлурида 24 с образованием теллурида 25.

Таким образом, предложен новый способ получения дителлурида 24 из доступных исходных реагентов (теллура и ацетилена), который делает это соединение более доступным для его использования в синтезе новых ненасыщенных теллурорганических соединений.

3.2. Синтез новых ненасыщенных теллурорганических соединений из дивинилдителлурида

Галогенированием дивинилдителлурида получены ранее неизвестные винилтеллуртрихлорид (26) и винилтеллуртрибромид (27) - родоначальники соответствующих гомологических рядов.

       Показана возможность синтеза несимметричных производных дивинилтеллурида присоединением винилтеллуртригалогенидов к алкинам. Так, реакции винилтеллуртрихлорида с гексином-1 и фенилацетиленом привели к винил(2-фенил-2-хлорвинил)теллурдихлориду (28) и винил(2-хлор-1-гексен-1-ил)теллурдихлориду (30), восстановлением которых получены винил(2-фенил-2-хлорвинил)теллурид (29) и винил(2-хлор-1-гексен-1-ил)теллурид (30) с выходами 75% и 82%, соответственно.

Продукты 28-31 являются новыми соединениями. Они представляют собой смеси Z- и E-изомеров с преимущественным содержанием Z-изомера (80-95%).

3.3. Синтез дивинилтеллурдихлорида

Если хлорирование дивинилдителлурида хлористым сульфурилом приводит к винилтеллуртрихлориду, то взаимодействие дивинилтеллурида с эквимольным количеством хлористого сульфурила дает ранее неизвестный дивинилтеллурдихлорид (32) с количественным выходом. Образования продуктов присоединения галогена к двойной связи теллурида 25 не наблюдается.

Продукт 32 образуется также при взаимодействии теллурида 25 с дихлоридом селена.

3.4. Синтез новых ненасыщенных теллурорганических соединений из Z,Z-дистирилдителлурида

       Ранее в лаборатории халькогенорганических соединений разработан стереоспецифический способ получения Z,Z-дистирилдителлурида (33) из элементного теллура и фенилацетилена. Представлялось логичным использовать дителлурид 33 для синтеза новых ненасыщенных теллурорганических соединений.

Галогенированием дителлурида 33 с количественными выходами получены ранее неизвестные Z-2-фенилвинилтеллуртрихлорид (34) и Z-2-фенилвинилтеллуртрибромид (35).

Показана возможность синтеза несимметричных производных дивинилтеллурида присоединением Z-2-фенилвинилтеллуртригалогенидов к алкинам. Так, восстановлением продукта реакции теллуртрихлорида 34 с гексином-1 синтезирован ранее неизвестный Z-стирил(2-хлор-1-гексен-1-ил)теллурид (37) с выходом 72%.

Следует отметить, что известны единичные работы, посвященные методам синтеза дивинилдителлуридов, в которых описаны лишь несколько представителей этого класса соединений. В отличие от большинства известных дивинилдителлуридов, представляющих собой жидкости, дителлурид 33 является кристаллическим соединением. Поскольку строение дивинилдителлуридов практически не изучалось, представлялось целесообразным исследовать дителлурид 33 методом рентгеноструктурного анализа. На Рис. 1 представлены пространственное строение дителлурида 33 и элемент его кристаллической решетки, а также выборочные значения длин связей и валентных углов этого соединения.

Рис.1. Дителлурид (33) и элемент его кристаллической решетки. Выборочные значения длин связей и валентных углов: Te1-Te2 2.702 , C11-Te1 2.107 , C12-C11 1.320 , C11-Te1-Te2 96.90, C12-C11-Te1 126.48, C13-C12-C11 128.14.

4. Реакции тетрахлорида теллура с гексином-1, гексином-3, пропаргилхлоридом и триметилпропаргилсиланом

Впервые осуществлены реакции тетрахлорида теллура с гексином-1, гексином-3, пропаргилхлоридом и триметилпропаргилсиланом. Установлено, что реакции протекают стереоселективно и приводят к неизвестным ранее 2-хлор-1-гексен-1-илтеллуртрихлориду (38), 4-хлор-3-гексен-3-илтеллуртрихлориду (39), 2,3-дихлор-1-пропен-1-илтеллуртрихлориду (40) и 2-хлор-3-триметилсилил-1-пропен-1-илтеллуртрихлориду (41) с выходами 86-94% (при эквимольном соотношении реагентов).

Реакции тетрахлорида теллура с терминальными ацетиленами (гексином-1, пропаргилхлоридом и триметилпропаргилсиланом) протекают региоселективно с образованием продуктов присоединения по правилу Марковникова. Соединения 38-41 представляют собой смеси Z- и E-изомеров с преимущественным содержанием Z-изомера (85-100%). Таким образом, реакции протекают преимущественно как син-присоединение.

Строение соединений 28-31,36-41 доказано методами ЯМР 1H и 13C, в том числе с использованием NOESY для установления стереоконфигурации продуктов. Значения КССВ атома теллура с атомом углерода, связанным с протоном, составляют 260-330 Гц, что соответствует прямой КССВ (1JTe-C). Это указывает на присоединение атома теллура к терминальному атому углерода ацетилена и образование продуктов присоединения по правилу Марковникова.

5. Селективный метод синтеза аллениларилтеллуридов

Установлено, что взаимодействие арилтеллуролат-анионов с пропаргилбромидом в метаноле приводит к аллениларилтеллуридам 42-44 с выходом 90-93%. Реакция протекает с высокой селективностью: образования арилпропаргилтеллуридов не наблюдается.

Реакция осуществляется постепенным добавлением боргидрида натрия к раствору пропаргилбромида и диарилдителлурида (или арилтеллуртрихлорида) в метаноле. В результате восстановления боргидридом натрия диарилдителлурида (или арилтеллуртрихлорида) генерируются арилтеллуролат-анионы, которые замещают атом галогена в пропаргилбромиде.

       Селективное образование аллениларилтеллуридов указывает на то, что в этом случае не происходит обычное 1,1-нуклеофильное замещение, а идет 1,3-нуклеофильное замещение. Можно предполагать, что для объемного высоко нуклеофильного арилтеллуролат-аниона из-за стерических факторов становится более выгодна нуклеофильная атака не на замещенный атом углерода бромметиленовой группы, а на терминальный атом углерода тройной связи с образованием алленильного фрагмента и бромид-аниона.

ВЫВОДЫ

  1. Впервые осуществлены и систематически изучены реакции тетрахлорида и тетрабромида теллура с ацетиленом, на основе которых разработаны эффективные методы синтеза ранее неизвестных ненасыщенных теллурорганических соединений. Установлено, что реакции протекают стереоспецифично как анти-присоединение. Найдены условия, позволяющие селективно получать либо Е,Е-бис(2-галогенвинил)теллурдигалогениды с выходом 90-96%, либо Е-(2-галогенвинил)теллуртригалогениды (выход 72-80%). Восстановлением этих соединений синтезированы Е,Е-бис(2-галогенвинил)теллуриды и Е,Е-бис(2-галогенвинил)дителлуриды.
  2. Предложен способ получения дивинилдителлурида из теллура и ацетилена. Галогенированием дивинилдителлурида получены ранее неизвестные винилтеллуртрихлорид и винилтеллуртрибромид – родоначальники соответствующих гомологических рядов. На примере присоединения винилтеллуртрихлорида к гексину-1 и фенилацетилену показана возможность синтеза несимметричных дивинилтеллуридов на основе дивинилдителлурида.
  3. Впервые осуществлены реакции этил-, фенил- и толилтеллуртрихлоридов с ацетиленом. Установлено, что реакции протекают стереоспецифично как анти-присоединение и приводят к продуктам Е-строения. На базе этих реакций разработаны эффективные способы получения неизвестных ранее Е-(2-хлорвинил)этил-, -фенил-, -толилтеллурдихлоридов, Е-(2-хлорвинил)этил-, -фенил- и -толилтеллуридов с выходами 82-95%.
  4. Предложен эффективный и селективный метод синтеза аллениларилтеллуридов взаимодействием с пропаргилбромидом арилтеллуролат-анионов, генерированных действием боргидрида натрия на диарилдителлуриды или арилтеллуртрихлориды в метаноле.
  5. Впервые осуществлены реакции тетрахлорида теллура с гексином-1, гексином-3, пропаргилхлоридом и триметилпропаргилсиланом. Установлено, что реакции протекают регио- и стереоселективно с образованием продуктов присоединения по правилу Марковникова преимущественно Z-строения. На основе реакций разработаны эффективные методы синтеза новых 2-органил-2-хлорвинилтеллуртрихлоридов с высокими выходами.

Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

  1. Musalova M. V., Amosova S. V., Potapov V. A. Synthesis of Novel E-2-Chlorovinyltellurium Compounds Based on the Stereospecific anti-Addition of Tellurium Tetrachloride to Acetylene // Molecules. – 2012. – Vol. 17. – P. 5770-5779.
  2. Потапов В. А., Мусалова М. В., Амосова С. В. Синтез Е-2-хлорвинилтеллуртрихлорида и Е,Е-бис(2-хлорвинил)дителлурида // Изв. АН. Сер. Хим. – 2012. – № 1. – С. 201-202.
  3. Потапов В. А., Мусалов М. В., Мусалова М. В., Амосова С. В. Реакция тетрахлорида теллура с ацетиленом // Изв. АН. Сер. Хим. – 2009. – № 11. – С. 2327-2328.
  4. Мусалова М. В., Потапов В. А., Панов В. А., Амосова С. В. Синтез дивинилдителлурида из теллура и ацетилена // Журн. орг. химии. – 2012. Т. 48, № 5. – С. 742-743.
  5. Потапов В. А., Мусалов М. В., Амосова С. В., Мусалова М. В., Пензик М. В. Реакция дихлорида селена с дивинилтеллуридом // Журн. орг. химии. – 2011. Т. 47, № 6. – С. 932.
  6. Amosova S. V., Musalova M. V., Musalov M. V., Potapov V. A. First example of stereospecific anti-addition of tellurium tetrahalides to acetylenic hydrocarbons: the reaction with acetylene // 11th International Conference on The Chemistry of Selenium and Tellurium (ICCST-11). Abstracts. – Oulu. Finland. – 2010. – P. 48.
  7. Musalova M. V., Amosova S. V., Potapov V. A. Reactions of tellurium tetrahalides with acetylene. First example of stereospecific anti-addition of tellurium tetrachloride to alkynes // 7th International School on Organometallic Chemistry. Abstracts. – Camerino, Italy. – 2009. – P. 72.
  8. Амосова С. В., Мусалова М. В., Мусалов М. В., Потапов В. А. Реакции стереоспецифического анти-присоединения тетрагалогенидов теллура к ацетилену // Всероссийская конференция по органической химии. Тезисы докладов. – Москва. – 2009. – С. 347.
  9. Мусалова М. В., Потапов В. А., Амосова С. В.. Стереоспецифический синтез новых ненасыщенных теллурорганических соединений на основе тетрагалогенидов теллура и ацетиленов // Симпозиум "Теоретическая, синтетическая, биологическая и прикладная химия элементоорганических соединений". Тезисы докладов. – Санкт-Петербург. – 2011. – С. 123.
  10. Мусалова М. В., Панов В. А., Хабибулина А. Г., Живетьева С. А., Потапов В. А., Амосова С. В. Эффективные методы синтеза новых ненасыщенных теллурорганических соединений на базе тетрагалогенидов теллура и ацетиленов // 2-ая Всероссийская научная конференция с международным участием «Успехи синтеза и комплексообразования». Тезисы докладов, часть 1, секция «Органическая химия». – Москва. – 2012. – C. 250.






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.