WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!


На правах рукописи

ГАДОЕВ Сафарали Айнидинович

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПЕРЕРАБОТКИ ТАЛЛИЙ - И ЗОЛОТОСОДЕРЖАЩИХ СУРЬМЯНО-РТУТНЫХ КОНЦЕНТРАТОВ ДЖИЖИКРУТСКОГО МЕСТОРОЖДЕНИЯ ТАДЖИКИСТАНА

02.00.04 – Физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Душанбе – 2012

Работа выполнена в лаборатории «Геохимия и аналитическая химия» Института химии им. В.И. Никитина Академии наук Республики Таджикистан.

Научный консультант: доктор химических наук, заслуженный деятель науки и техники Республики Таджикистан Абдусалямова Махсуда Негматуллаевна

Официальные оппоненты: доктор технических наук, заслуженный работник Республики Таджикистан Зинченко Зинаида Алексеевна кандидат химических наук Суяров Курбон Джураевич

Ведущая организация: Институт промышленности Министерства энергетики и промышленности Республики Таджикистан

Защита состоится «23» мая 2012г. в 1000 часов на заседании диссертационного совета ДМ 047.003.01 при Институте химии им.

В.И. Никитина АН Республики Таджикистан по адресу: 734063, г. Душанбе, ул. Айни, 299/2. E-mail: gulchera@list.ru

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химии им. В.И. Никитина АН Республики Таджикистан.

Автореферат разослан «20» апреля 2012г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук Касымова Г.Ф.

Общая характеристика работы

Актуальность темы. По запасам сурьмы Таджикистан занимает пятое место в мире и второе среди стран СНГ. Мировые подтвержденные запасы сурьмы составляют 3.9 млн. т. Из них 62% приходится на КНР, на Россию - около 10%, на Таджикистан- 4%. Обеспеченность сурьмяной промышленности мира имеющимися запасами металла при современном уровне потребления сурьмы – порядка 30-35 лет. Многие сурьмяные и ртутные месторождения богаты редкими, рассеянными и драгоценными металлами. Одним из таких месторождений является Джижикрутское сурьмяно-ртутное таллий- и золотосодержащее месторождение. При этом в переработку в ближайшей перспективе будут вовлекаться золотосодержащие руды Нижнего горизонта сурьмяно-ртутного месторождения Джижикрут, в котором содержание попутных элементов значительно возрастает.

Поэтому проблема комплексности использования сурьмусодержащего сырья является актуальной.

Целью работы является изучение физико-химических основ переработки таллий- и золотосодержащих сурьмяно-ртутных концентратов месторождения Джижикрут Республики Таджикистан.

Поставленная цель исследований была решена:

- изучением физико-химических основ экологочистого отделения ртути вакуумной возгонкой, разработкой технологии отделения ртути, определением поведения сурьмы, редких и драгоценных металлов при этом процессе;

- исследованием физико-химических основ вакуумной пироселекцией огарка после отделения ртути, с целью получения относительно чистых монометаллических фракций и получения остатка, в котором концентрируется основное количество золота, при минимальном содержании сурьмы, проведением цианирования остатка с целью получения золота;

- проведением кинетического изучения процесса окисления огарка после вакуумной дистилляции, с целью получения оксидов сурьмы, разработкой технологии окисления сурьмы в печи кипящего слоя;

- рассмотрением поведения таллия при переработке таллийсодержащих концентратов, выпускающихся в настоящее время на ГОКе «Анзоб» в различных газовых средах, при получении металлической сурьмы.

Диссертационная работа выполнена в рамках Стратегии Республики Таджикистан в области науки и технологии на 2007-2015г. и проекта МНТЦ (проект Т-1598): «Теоретически-экспериментальное изучение экологически чистого разделения сурьмы и ртути с извлечением золота при комплексном освоении трудноперерабатываемых руд» Научная новизна работы. Установлены оптимальные условия вакуумной пироселекции сульфидов при переработке золотосодержащих сурьмяно-ртутных концентратов. Разработаны технологические схемы переработки золотосодержащих концентратов, впервые полученных в Институте химии АН Республики Таджикистан и таллийсодержащих концентратов, которые в настоящее время выпускает ГОК «Анзоб».

Проведено кинетическое исследование процесса окисления сульфидного огарка сурьмы после вакуумной дистилляции ртути и дана технологическая схема переработки огарка с целью получения оксидов сурьмы.

Практическая значимость работы состоит в том, что разработанные технологии переработки золотосодержащих и таллийсодержащих сурьмяно-ртутных концентратов месторождения Джижикрут Таджикистана, могут являться основой технологии для металлургического завода. Полученные данные по зависимости извлечения ртути от температуры, вакуума, продолжительности процесса, вакуумной пироселекции сульфидов с целью получения монометаллических фракций, также могут быть использованы при переработке других ртутных и сурьмяных руд и концентратов.

Основные положения, выносимые на защиту:

- результаты вакуумной возгонки ртути из золотосодержащих сурьмянортутных концентратов;

- вакуумная пироселекция сульфидного огарка с целью получения нового золотосодержащего сырья и извлечения из него золота;

- кинетическое исследование процесса окисления огарка, технология получения оксидов сурьмы из огарка;

- поведение таллийсодержащих сурьмяно-ртутных концентратов при обжиге в различных газовых средах.

Апробация работы. Основные результаты работы и ее отдельные положения доложены на Республиканской научно-практической конференции «Из недр земли до горных вершин» (Чкаловск, 2007г.);

Международной конференции по кристаллохимии металлических систем (Львов, 2007, 2010 гг.); Республиканской научно-практической конференции «Инновация – эффективный фактор связи науки с производством» (Душанбе, 2008г.); Республиканской научно-практической конференции «Прогрессивные методы производства» (Душанбе, 2009г.);

Республиканской научно-теоретической конференции «VI Нумановские чтения» (Душанбе, 2009г.); 9-ой Азиатской конференции термодинамических свойств (Пекин, Китай, 2010г.); Международной научно - практической конференции «Перспективы развития науки и образования в XXI веке» (Душанбе, 2010г.); Республиканской научной конференции: «Проблемы современной координационной химии», посвященной 60-летию член-корр. АН Республики Таджикистан Аминджанова А.А. (Душанбе, 2011г.); Международной конференции «Стимулирование потенциала общества, науки и неправительственных организаций к сохранению биоразнообразия и охраны окружающей среды» (Душанбе, 2011г.); VI Московском международном конгрессе «Биотехнология: состояние и перспективы развития» (Москва, 2011г.);

«19-ой Европейской конференции по термодинамике» (Салоники, Греция, 2011г.).

Публикации. По теме диссертации опубликованы 3 статьи, тезисов докладов, в том числе 3 статьи в журналах, рекомендуемых ВАК Российской Федерации, получены 2 малых патента Республики Таджикистан.

Вклад автора заключается в постановке и проведении экспериментов, обработке экспериментальных данных и их обобщении, формулировке основных выводов и положений диссертации.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, выводов и литературы, включающей 110 наименований, изложена на 94 страницах компьютерного набора, иллюстрирована рисунками и 24 таблицами.

Основное содержание работы

Во введении изложены актуальность данной работы, ее цель и научная новизна, практическая значимость, раскрыта структура диссертации.

В первой главе приведены основные технологические схемы, использующиеся в мировой практике для переработки сурьмяно-ртутного сырья, имеющиеся в литературе данные по физико-химическим свойствам металлической ртути, сурьмы и их соединений и на их основе намечены направления собственных исследований.

Во второй главе приводится описание аппаратуры и методик, используемых в диссертации.

В третьей главе исследовано влияние газовой среды на поведение основных компонентов при обжиге таллийсодержащих сурьмяно-ртутных концентратов.

В четвертой главе представлены данные по вакуумной возгонке ртути из золотосодержащих сурьмяно-ртутных концентратов.

Даны физико-химические основы процесса вакуумной пироселекции сульфидов из огарка с целью получения монометрических фракций сульфидов, отделения сурьмы и мышьяка и концентрации золота и серебра в остатке. Приведены данные по химическому и минералогическому составу остатка, цианированию остатка с целью извлечения золота и серебра. Приведена технологическая схема переработки золотосодержащих сурьмяно-ртутных концентратов, полученных в лаборатории обогащения руд Института химии им. В.И. Никита АН Республики Таджикистан из руд Джижикрутского месторождения - Нижние горизонты.

В пятой главе изложена кинетика процесса окисления огарка после отгонки ртути. Приведена технологическая схема окисления огарка после отгонки ртути в печи кипящего слоя.

1. Исследование влияния газовой среды на обжиг сурьмяно- ртутного таллийсодержащего концентрата Джижикрутского месторождения Исследования проводили на концентратах, которые выпускает в настоящее время ГОК «Анзоб». Состав используемого концентрата:

сурьма- 40%, ртуть- 1.02%, таллий- 0.0136%. Обжиг проводили в нейтральной, окислительной и восстановительной средах.

1.1. Обжиг в нейтральной среде Обжиг проводился в токе очищенного азота, пропускаемого со скоростью 6 л/час, время опыта 2 часа. Полученные данные приведены в табл. 1.

Таблица Зависимость степени возгонки сурьмы, ртути и таллия от температуры в нейтральной среде № Температура, % возгонки п/п °С Сурьма Ртуть Таллий 1. 250 0 12.12 2. 500 3.3 97.2 21.3. 750 62 100 51.I.2. Обжиг в окислительной среде Обжиг в окислительной среде проводили в токе воздуха, пропускаемого со скоростью 6 л/час и 36 л/час. Данные по летучести приведены в таблицах 2, 3. По данным таблиц можно заключить, что в процессе окислительного обжига сурьмяно-ртутного концентрата при полной отгонке ртути (500-550С) происходит возгонка таллия на 50-60%.

Таблица Зависимость степени возгонки сурьмы, ртути и таллия от температуры в окислительной среде при скорости воздуха 36 л/час № Температура, % возгонки п/п С Сурьма Ртуть Таллий 1. 200 0 31.7 18.2. 260 0 39.7 28.3. 360 3 62.6 49.4. 500 8 100 62.5. 615 15.1 100 85.6. 725 25 100 1Таблица Зависимость степени возгонки сурьмы, ртути и таллия от температуры в окислительной среде при скорости воздуха 6 л/час № Температура, % возгонки п/п С Сурьма Ртуть Таллий 1. 230 0 10 2. 370 5 49.8 26.3. 500 11 97.2 4. 550 14.5 100 74.5. 675 20 100 16. 800 31.5 100 11.3. Обжиг в восстановительной среде Третья серия опытов проводилась в восстановительной среде. В качестве восстановителя брали местный каменный уголь в токе азота.

Количество восстановителя- 20% от веса концентрата. Скорость пропускания азота 6 л/час, время- 2 часа. Данные приведены в табл. 4.

Таблица Зависимость степени возгонки сурьмы, ртути и таллия от температуры в токе азота с применением твердого восстановителя № Температура, % возгонки п/п С Сурьма Ртуть Таллий 7. 345 2 89.9 12.8. 500 6 100 25.9. 590 8.5 100 58.10. 750 15 100 82.11. 815 19.5 100 1Как видно из данных таблиц, ртуть полностью испаряется при 450550С во всех газовых средах. Наилучшее отделение ртути при минимальных потерях сурьмы и максимальной концентрации таллия в огарке – это обжиг в восстановительной среде.

Огарок, полученный при обжиге концентрата в восстановительной среде при 500°С, подвергался осадительно-восстановительной плавке. Для плавки во всех опытах бралась одинаковая навеска, а количество железа в шихте и продолжительность плавок менялись. Состав шихты, продолжительность опыта и продукты, полученные в результате плавок, приведены в табл. 5. Плавку проводили при температуре 1200°С.

Распределение таллия в продуктах плавки следующее: 60-70% переходит в штейн, 10-20% в металл, 6-7% в шлак. Штейн является оборотным материалом, поэтому разработана технология извлечения таллия и сурьмы из штейна хлоридно-окислительным обжигом в печи кипящего слоя.

На рис. 1 приведена технологическая схема переработки джижикрутских сурьмяно-ртутных таллийсодержащих концентратов.

Рис. 1. Технологическая схема переработки джижикрутских сурьмяно-ртутных таллийсодержащих концентратов.

Таблица Распределение сурьмы и таллия при осадительно-восстановительной плавке 2. Физико-химические основы вакуумной дистилляции сурьмянортутных золотосодержащих концентратов Джижикрутского месторождения - Нижние горизонты Химический и минералогический состав концентратов Концентраты впервые получены в лаборатории обогащения руд Института химии АН Республики Таджикистан в рамках проекта МНТЦ (Т-1598).

Содержание сурьмы в концентрате- 52.5%, ртути- 4.1%, золота- 6 г/т, 259.6 г/т таллия.

Рис. 2. Штрихдиаграмма исходного Рентгенофазовый анализ концентрата.

концентрата показал, что 1- Антимонит Sb2S3; 2- Киноварь HgS;

основная часть сурьмы 3- Арсенопирит FeAsS; 4- Доломит представлена минералом CaMg(CO3)2; 5- Анортит Ca{Al2Si2O5};

антимонитом (Sb2S3), а ртуть в 6- Таллиевый натролит (Tl, Na) виде киновари (HgS) рис. 2.

{Al2Si3O10}·2H2O.

Вакуумная дистилляция ртути из сурьмяно-ртутного концентрата Главными минералами руды нижних горизонтов Джижикрутского месторождения являются антимонит, киноварь, марказит, пирит, кварц, доломит.

Ртуть из концентратов получают, в основном, пирометаллургическим путем. Пирометаллургический способ получения ртути сводится к двум приемам: дистилляционному обжигу ртутного концентрата и последующей конденсации ртутных паров и печных газов.

Несмотря на простоту процесса, этот способ является опасным как для обслуживающего персонала, так и для окружающей среды.

В связи с этим был разработан метод для отделения сурьмы и ртути вакуумно-термической отгонкой ртути. Этот метод основан на различии давления насыщенного пара ртути, киновари и антимонита.

Было проведено исследование возгонки ртути в виде металла с целью установления зависимости вакуумной возгонки от температуры, продолжительности процесса, остаточного давления и толщины слоя концентрата.

Для этого была собрана установка, представленная на рис. 3.

Рис. 3. Схема установки для дистилляции ртути из концентрата:

1- трубчатая печь; 2- термопара;

3- милливольтметр;

4- расширительные камеры;

5- коллекторы; 6- фильтр;

7- манометр стрелочный;

8- ртутный манометр; 9- кран запорный; 10- вакуумный насос;

11- регулятор температуры;

12- лодочка; 13- игольчатый напускной кран.

2.1. Исследование влияния температуры на процесс вакуумной возгонки ртути Дистилляцию проводили при давлении 0.79·10-4 Па, время- 0.часа. Полученные данные приведены на рис. 4 и табл. 6.

Рис. 4. Зависимость возгонки ртути от температуры.

Таблица Содержание ртути, сурьмы, таллия и мышьяка в огарке после возгонки ртути в зависимости от температуры № Температура, Ртуть, Сурьма, Таллий, Мышьяк, п/п °С % % % % 1. 150 3.81 52.11 0.012 0.2. 200 0.89 53.83 0.011 0.3. 250 0.42 56.71 0.010 0.4. 300 - 58.7 0.011 0.5. 350 - 63.5 0.011 0.Как видно из рис. 4 и табл. 6, ртуть при 300°С практически полностью испаряется, а сурьма остается в огарке.

2.2. Исследование зависимости возгонки ртути от продолжительности процесса Зависимость возгонки ртути от времени изучали при температуре 300°С.

Полученные данные приведены на рис. 5 и табл. 7.

При этом оказалось, что ртуть практически за 20-25 мин.

отгоняется на 98-99%.

Рис. 5. Зависимость возгонки ртути от времени.

Таблица Содержание ртути, сурьмы, таллия и мышьяка в огарке после возгонки ртути в зависимости от продолжительности № Время, Ртуть, Сурьма, Таллий, Мышьяк, п/п мин % % % % 1. 5 0.205 57.9 0.011 0.2. 10 0.083 58.1 0.10 0.3. 20 0.043 58 0.1 0.4. 25 - 58.2 0.1 0.5. 30 - 58.7 0.1 0.2.3. Исследование зависимости возгонки ртути от давления Было изучено влияние остаточного давления на возгонку ртути. Оказалось, что остаточное давление оказывает значительное влияние. Данные приведены в табл. 8 и рис. 6.

Рис. 6. Зависимость возгонки ртути от остаточного давления.

Таблица Содержание сурьмы, ртути, таллия и мышьяка в огарке после возгонки ртути в зависимости от остаточного давления № Давления, Сурьма, Ртуть, Таллий, Мышьяк, п/п Па·10-4 % % % % 1. 0.013 50.52 - 0.011 0.2. 0.13 50.54 - 0.011 0.3. 0.26 54.2 0.012 0.01 0.4. 0.39 56.19 0.020 0.010 0.5. 0.53 56.27 0.024 0.011 0.6. 0.66 56.66 0.04 0.011 0.7. 0.79 59.44 0.041 0.011 0.Была исследована зависимость возгонки ртути от крупности зерен и толщины слоя. Полученные данные свидетельствуют о том, что испарение ртути мало зависит от этих характеристик в области толщины слоя от 2 до 15 мм.

Огарок после отгонки ртути анализировали химическим, термическим и рентгенофазовым методами анализа. На рис. 7 приведена штрихдиаграмма, а на рис. 8 термограмма нагрева огарка.

Рис. 7. Штрихдиаграмма огарка, полученного при 300°С.

Рис. 8. Термограмма огарка 1- Антимонит Sb2S3; 3- Аурипигмент после отгонки ртути.

As2S3; 4- Доломит CaMg(CO3)2;

5- Анортит Ca{Al2Si2O5}; 6- Таллиевый натролит (Tl, Na) {Al2Si3O10}·2H2O.

Как видно из рис. 7, после вакуумной возгонки ртути на штрихдиаграмме отсутствуют линии киновари. Термический анализ обнаружил пик при 531°С, который соответствует температуре плавления минерала антимонит (температура плавления Sb2S3-540°C).

Полученный огарок содержит 58.7% сурьмы, 0.011% таллия, 0.22% мышьяка, 5.8 г/т золота.

3. Пироселекция огарка после предварительной отгонки ртути В рудах нижних горизонтов Джижикрутского месторождения золото и серебро находятся в самородной форме. Антимонит и киноварь не являются носителями драгоценных металлов. Основная часть золота связана с нерудной составляющей, поэтому основное золото уходит в хвосты обогащения. Пирит, арсенопирит содержат большое содержание золота и серебра, но содержание этих минералов низкое (среднее 0.2%).

Несмотря на то, что основное золото уходит в хвосты, содержание золота в концентрате высокое- 6 г/т, и необходимо разработать технологию извлечения золота из концентрата. Ранее было показано, что после отделения ртути вакуумной дистилляцией, основное количество золота остается в огарке. Содержание мышьяка незначительное (0.22%), но и это количество при цианировании мешает.

Золотомышьяковые и золотосурьмяные руды и концентраты относятся к сложному сырью, и переработка их существующими методами связана с технологическими трудностями и низким выходом.

При плавке сурьмы золото распределяется между всеми продуктами плавок. При извлечении золота цианированием и выщелачиванием тиомочевиной необходимо полное удаление сурьмы.

В связи с этим была разработана принципиальная схема вакуумной отгонки сурьмы в виде антимонита и отдельно мышьяковистых соединений.

Была собрана установка по фракционной конденсации антимонита и мышьяковистых соединений путем вакуумной дистилляции (рис. 9).

Рис. 9. Установка для вакуумной селекции огарка:

1- термопара; 2- трубчатая печь;

3- лодочка с навеской; 4-труба кварцевая; 5- стеклянная пробка;

6- ловушка для отходящих газов;

7- регулятор температуры.

Для исследования дробной конденсации сульфидов из огарка был проведен ряд экспериментов. Цель экспериментов – максимальная возгонка сурьмы и мышьяка при полной концентрации золота в остатке.

Опыты проводились с навеской 7 г.

Было изучено влияние температуры, продолжительности, остаточного давления на разделение сульфидов и концентрации золота в остатке.

Влияние температуры на степень возгонки летучих компонентов из огарка было изучено при остаточном давлении 0.013·10-4 Па в течение часа.

При возгонке конденсат осаждался в виде двух колец разного цвета. В зоне более высокой температуры осаждались игольчатые кристаллы темносеребристого, почти черного цвета, напоминающие монокристаллы сульфида сурьмы, в более холодной части в конденсате оранжевого цвета осаждалась смесь сульфида мышьяка, серы и следы антимонита.

Рис. 10. Штрихдиаграмма Рис. 11. Штрихдиаграмма черного конденсата, полученного при 700°С конденсата, полученного при 900°С и возгонке 1 час. и возгонке 1 час.

1-Антимонит Sb2S3. 1-Антимонит Sb2S3.

Рис. 12. Штрихдиаграмма Рис. 13. Штрихдиаграмма остатка в оранжевого конденсата, лодочке, полученного при 900°С и полученного при 900°С и возгонке возгонке 1 час.

1 час. 1-Кварц SiO2; 2-Доломит 1-Антимонит Sb2S3; 3-Аурипигмент CaMg(CO3)2; 3-Корунд Al2O3;

As2S3. 4-Данбурит (Ca{B2Si2O8}).

Содержание сурьмы в остатке снизилось с повышением температуры в пределах от 700 до 900°С с 14% до 2.63%.

Материальный баланс процесса приведен в табл. 9.

Таблица Материальный баланс процесса возгонки золотосодержащего сурьмяного огарка № Наименование Темпера- Вес, гр. % от веса Сурьма Сера тура, огарка Содержание, Количество, % к общему Содержание, Количество, % к общему С % гр. количеству % гр. количеству Загружено:

1. Огарок 7 100 65.97 4.6179 100 17.6 1.232 1Получено:

1. Черный конденсат (антимонит) 5.4004 77.1486 78.69 4.2596 92.02 19.2 1.037 84.2. Оранжевый 0.0855 1.2214 79.75 0.0682 1.4766 18.9 0.0162 1.317конденсат 3. Остаток в 0.9117 13.024 14.09 0.1284 2.7818 8.93 0.0814 6.6лодочке 6.3972 91.494 4.4462 96.278 1.134 92.01. Черный конденсат (антимонит) 5.108 72.971 80 4.0864 88.4984 19.2 0.9807 79.62. Оранжевый 0.3204 4.577 80.2 0.257 5.5699 19.1 0.0623 5.8конденсат 3. Остаток в 0.7597 10.8529 11.32 0.086 1.8623 19.2 0.07597 6.1лодочке 6.1881 88.4009 4.4294 95.93 1.0506 84.61. Черный конденсат (антимонит) 4.984 71.2 80.51 4.0126 86.894 20.8 1.037 84.12. Оранжевый 0.422 6.029 75.13 0.317 6.8658 18.2 0.0768 6.29конденсат 3. Остаток в 0.584 8.34 2.63 0.01536 0.3328 8.67 0.0506 4.10лодочке 5.99 85.569 4.345 94.0926 1.1644 94.48Рентгенофазовый и силикатный анализы остатка в лодочке при 900°С показали содержание в них в основном силикатов.

Таблица Силикатный анализ остатка в лодочке Остаток SiO2, Al2O3, Fe2O3 MgO, CaO, TiO2, K2O, Na2O, S в % % Общ.% % % % % % Общ.% лодочке 33.66 6.66 7.54 13.7 28.38 0.35 0.50 0.45 5.Распределение Au, Ag в остатке в зависимости от температуры представлено в табл. 11. Содержание Au и Ag в остатке определяли атомно-абсорбционным методом.

Таблица Зависимость содержания золота и серебра в остатке от температуры возгонки Температура, °С 700 800 9Золота, г/т 5.76 11.15 30.Серебро, г/т 660 1040 10Анализ остатка после отгонки при 900°С пробирным методом, показал наличие в остатке 62 г/т золота и 1264 г/т серебра.

С целью извлечения золота из остатка последний был подвергнут цианированию. Цианирование исходного остатка в данной серии опытов вели 24 часа. В раствор цианирования из остатка извлекается только 29.1% золота, что, вероятно, объясняется негативным влиянием сульфидов сурьмы, находящихся в остатке.

С целью окисления сульфида сурьмы остаток был подвержен обжигу в токе воздуха при температуре 650С в течение 2-х часов, после чего было проведено цианирование.

Как видно из табл. 12, на данном этапе исследования извлечение золота из остатка составляет 63.3%.

Таблица Результаты цианирования остатка в лодочке Объем Измеренная Расчитанная Извлечение Время, Навеска, раствора конц. NaCN, рН конц. Au, Au час гр.

NaCN, мл. мг/л мг/л г/т % Начало 7.0 21 5000 10.6 - - - 4 2100 11.6 5.20 15.3 49.8 4160 10.4 5.25 15.4 50.24 3300 10.8 6.06 17.8 57.32 4100 10.8 6.25 18.3 59.48 1600 10.6 6.60 19.5 63.На рис. 14 приведена технологическая схема переработки джижикрутских сурьмяно-ртутных золотосодержащих концентратов.

Рис. 14. Технологическая схема переработки джижикрутских сурьмяно-ртутных золотосодержащих концентратов.

4. Кинетическое исследование процесса окисления огарка после вакуумной дистилляции ртути. Окислительный обжиг огарка в печи кипящего слоя Кинетику окисления огарка проводили термогравиметрическим методом, основанном на непрерывном взвешивании образцов. Метод позволяет определить кинетические параметры окисления.

Порошки огарка до и после окисления подвергали рентгенофазовому анализу. РФА проводили на дифрактометре ДРОН-3M (CuK -излучение, Ni–фильтр, область углов 2 от 5 до 90°) при комнатной температуре и атмосферном давлении.

ИК- спектры окисленного огарка были сняты на ИК- спектрометре UR-20 в диапазоне 400-4000см-1.

Процесс окисления проводили при 573, 673, 773 К.

На рис. 15 приведены кривые окисления огарка, которые имеют параболический вид. С увеличением температуры скорость окисления растет, но окисление идет интенсивно в начальный период.

Рис. 15. Кинетические кривые окисления огарка.

По кинетическим кривым, построенным по изменению массы образца от времени, была рассчитана скорость окисления при каждой температуре.

По прямой зависимости lgK- 1/T была рассчитана кажущаяся энергия активации.

Полученные данные приведены в табл. 13.

Таблица Кинетические и энергетические параметры процесса окисления огарка Истинная скорость Состав Температура Кажущая энергия окисления окисления, активации, К·10-4, кг·м-2·сек-К кДж/моль 573 3.Огарок 1673 5.(Sb2S3) 773 8.Окисленный огарок подвергали рентгенофазовому и ИК спектральному анализам.

Рентгенофазовый анализ показал, что максимумы на дифрактограммах соответствуют справочным данным для оксидов сурьмы.

ИК-спектр окисленного образца имеет сильное поглощение при 750 см-1, характерная для колебаний Sb-O в оксидах сурьмы.

4.1. Исследование окисления огарка в печи кипящего слоя Технологические процессы в печах кипящего слоя чаще применяются для переработки окисленных руд и концентратов.

Окислением сульфида сурьмы занимались многие исследователи, но в данном вопросе нет какого-либо определенного мнения о механизме этого процесса. Считается, что окисление антимонита начинается при температуре около 200°С и до 300°С протекает сравнительно медленно и зависит от величины зерна. Считают, что до 400°С окисление идет по реакции:

2Sb2S3 + 9O2 = 2Sb2O3 + 6SOНо кроме этой реакции окисление сульфида сурьмы может идти с образованием тетраоксида Sb2O4, причем окисление до тетраоксида идет после окисления всего сульфида до триоксида. Наилучшими условиями протекания реакции:

2Sb2O3 + O2 = Sb2Oявляются температуры 400-500°С и избыток воздуха.

Нами изучался процесс окисления полученных огарков после отгонки ртути в печи кипящего слоя.

Для окислительного обжига в кипящем слое была собрана установка (рис. 18).

Рис. 18. Схема установки кипящего слоя для переработки сурьмянортутных концентратов:

1- мкость для обжига в кипящем слое;

2- конус; 3- выгрузочное отверстие;

4- фильтр; 5- термопара; 6- регулятор температуры;

7- воздухонагреватель;

8- масловлагоотделитель; 9- манометр;

10- регулятор давления; 11- ресивер;

12- компрессор.

В смонтированной установке обогрев был электрический и температура не превышала 450°С.

Огарок был гранулирован. Связующим веществом служил водный раствор конторского клея. Была исследована зависимость окисления от температуры, скорости воздуха и продолжительности. В табл. приведены данные по окислительному обжигу при скорости воздуха 2.м/сек и температуре 300°С. При этом получаются нелетучие оксиды Sb2O4, Sb2O5, которые восстанавливаются до летучей Sb2O3 при температурах выше 1000°С. Обычно печи кипящего слоя обогреваются природным газом, создаются дополнительные процессы диссоциации и восстановления нелетучих оксидов оксидом углерода и водородом.

Таблица Материальный баланс процесса окислительного обжига в кипящем слое ВЫВОДЫ 1. Изучено влияние различных газовых сред на поведение сурьмы, ртути и таллия при обжиге таллийсодержащих сурьмяно-ртутных концентратов, выпускающихся ГОКом «Анзоб». Установлено, что наилучшим, с точки зрения распределения таллия и сохранения сурьмы в огарке, является обжиг в восстановительной среде (80% Tl в огарке), с последующей осадительно-восстановительной плавкой, когда таллий распределяется по продуктам плавки с сохранением таллия на 70% в штейне.

2. Проведена вакуумная возгонка ртути из золотосодержащих сурьмяно-ртутных концентратов, полученных из руды нижних горизонтов Джижикрутского месторождения. Показано, что при 300°С, вакууме 0.79·10-4 Па и в течение 30 мин ртуть полностью возгоняется, а сурьма, драгоценные металлы и таллий остаются в огарке.

3. Физико-химическими методами определен химический и минералогический состав огарка после вакуумной дистилляции ртути.

4. Исследованы физико-химические основы вакуумной селекции огарка с целью получения отдельных фракций сульфидов и остатка, в котором концентрируется основное количество золота и серебра.

5. Физико-химическими методами исследован остаток после вакуумной селекции, проведено цианирование остатка и разработана технология извлечения драгоценных металлов из него.

6. Разработана принципиальная экологочистая технологическая схема переработки золотосодержащих концентратов с получением металлической ртути, антимонита и золота.

7. Изучена кинетика окисления огарка после возгонки ртути, найдена кажущая энергия активации, которая составляет 170 кДж/моль.

8. Рассмотрена возможность получения оксидов сурьмы из огарка после вакуумной дистилляции ртути в печи кипящего слоя.

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях:

Статьи опубликованные в научных журналах, определенных ВАК Министерства образования и науки Российской Федерации 1. Абдусалямова М.Н., Гадоев С.А., Рахматов О.И., Соложенкин П.М.

Окислительный обжиг сурьмяно-ртутных таллийсодержаших концентратов // Доклады АН Республики Таджикистан, 2009.- Т.52.- №7.- С.563-567.

2. Абдусалямова М.Н., Гадоев С.А., Кабгов Х.Б., Соложенкин П.М.

Вакуумная дистилляция сурьмяно-ртутных золотосодержащих концентратов // Доклады АН Республики Таджикистан, 2011.-Т.54.- №1.- С.74-79.

3. Абдусалямова М.Н., Гадоев С.А., Эшов Б.Б., Соложенкин П.М.

Исследование кинетики окисления огарка сурьмяно-ртутного концентрата // Доклады АН Республики Таджикистан, 2011.- Т.54.- №2.- С.149-152.

Статьи, опубликованные в материалах конференций 4. Абдусалямова М.Н., Гадоев С.А., Холиков Х.Х. Изучение распределения таллия при получении черновой сурьмы из сурмяно-ртутных концентратов / Материалы Республиканской научно-практической конференции «Из недр земли до горных вершин».- Чкаловск, 2007. – C.87.

5. Абдусалямова М.Н., Гадоев С.А., Холиков Х.Х. Попутное извлечение таллия при переработке сурьмяно-ртутных концентратов / Материалы Республиканской научно-практической конференции «Из недр земли до горных вершин».- Чкаловск, 2007. – C.88.

6. Abdusalyamova M.N., Gadoev S.A. Theoretic and experimental learning of ecological pure sharing of minerals mercury and antimony with extraction of gold at complex reclamation of intractable ores / Abstracts «X International conference on crystals chemistry of intermetallic compounds». -Lviv, 2007, – P.79.

7. Абдусалямова М.Н., Гадоев С.А., Соложенкин П.М. Вакуумметрический способ переработки сурьмяно-ртутных руд и концентратов / Материалы республиканской научно-практической конференции «Инновация – эффективный фактор связи науки с производством».- Душанбе, 2008 – С.266-268.

8. Гадоев С.А., Абдусалямова М.Н., Рахматов О.И., Соложенкин П.М., Фатхуллаева М. Экологочистые гидрометаллургические методы переработки золотосодержащих сурьмяно-ртутных концентратов / Материалы Республиканской научно-практической конференции, посвященной 35-летию кафедры «Технология машиностроения, металлорежущие станки и инструменты» (Прогрессивные методы производства).- Душанбе, 2009 – С.222-225.

9. Абдусалямова М.Н., Гадоев С.А., Соложенкин П.М., Дрейзингер Д.

Перспектива штабельного выщелачивания комплексных сурьмяных руд РТ / Материалы «VI Нумановских чтений».- Душанбе, 2009 – С.221.

10. Abdusalyamova M.N., Gadoev S.A., Solozhenkin P.M., Dreisinger D.

Prospect of heaps leaching of complex antimony ores of republic of Tajikistan / Abstracts «Numanovskie chtenia».- Dushanbe, 2009 – P.219.

11. Abdusalyamova M.N., Gadoev S.A., Rachmatov O.I. Vacuum treatment of the Sb – Hg concentrates / Abstracts «XI international conference on crystals chemistry of intermetallic compounds». – Lviv, 2010 – P.67.

12. Abdusalyamova M.N., Gadoev S.A., Badalov A.B. Calculation of thermodynamic properties of some antimonides based on the basis their thermal heat / Abstracts «9th Asian Termodynamical Properties Conference (ATPC 2010)», China National Convention Center (CNCC). – Beijing, 2010.

– P. 78.

13. Гадоев С.А., Абдусалямова М.Н. Экспериментальное исследование теплоемкости антимонита Sb2S3 и расчет некоторых термодинамических свойств / Материалы международной научно - практической конференции «Перспективы развития науки и образования в XXI веке».- Душанбе, 2010 – С.152-154.

14. Гадоев С.А., Абдусалямова М.Н. Обжиг сурьмяно-ртутных таллийсодержащих концентратов в нейтральной среде / Материалы республиканской научной конференции: «Проблемы современной координационной химии», посвященной 60-летию член-кор. АН Республики Таджикистан Аминджанова А.А.- Душанбе, 2011 – С.148149.

15. Абдусалямова М.Н., Алиев К.А., Гадоев С.А., Шаропов Ф.С., Дрейзингер Д., Соложенкин П.М. Микроорганизмы, выделенные при выщелачивании сурьмяно-ртутных золотосодержащих руд и концентратов и изучение процесса биосорбции сурьмы и ртути / Материалы VI Московского международного конгресса «Биотехнология: состояние и перспективы развития».- Москва, 2011. – С.321.

16. Abdusalyamova M.N., Aliev K.A., Gadoev S.A., Sharopov F.S., Dreisinger D., Sologhenkin P.M. Microorganisms selected at leaching antimony-mercury gold- bearing of ores and concentrates and study of process biosorption of antimony and mercury / Abstracts of Moscow International congress «Biotechnology: state of the art and prospects of development».- Moscow, 2011. – P.322.

17. Гадоев С.А., Абдусалямова М.Н., Кабгов Х.Б. Разработка экологочистой технологии переработки золотосодержащих сурьмянортутных концентратов / Материалы международной конференции «Стимулирование потенциала общества, науки и неправительственных организаций к сохранению биоразнообразия и охраны окружающей среды».- Душанбе, 2011. – С.35.

18. Abdusalyamova M.N., Gadoev S.A., Rakhmatov O.I. Investigation of kinetic of oxidation of auriferous antimony-mercurial concentrate / Abstracts «19th European conference of thermophysical properties». – Thessaloniki, Greece, 2011. – P.355.

Изобретения по теме диссертации 19. Малый патент Республики Таджикистан № TJ 293. Способ кучного выщелачивания сурьмяных руд / Абдусалямова М.Н., Гадоев С.А., Соложенкин П.М., Рахматов О.И. / Приоритет изобретения от 03.02.2010г.

20. Малый патент Республики Таджикистан № TJ 376. Способ вакуумтермической переработки ртутно-сурьмяных концентратов / Абдусалямова М.Н., Гадоев С.А., Рахматов О.И., Соложенкин П.М. / Приоритет изобретения от 02.09.2010г.

Разрешено к печати 18.04.2012 г.

Сдано в печать 20.04.2012 г.

Бумага офсетная. Формат 60 х 84 1/16.

Печать офсетная. Заказ №18. Тираж 100 экз.

_____________________________________________ Отпечатано в типографии ТТУ им. ак. М.С. Осими, 734042 г. Душанбе, пр. Раджабовых,







© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.