WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 |   ...   | 3 | 4 || 6 | 7 |   ...   | 10 |

«КОНЦЕПЦИИ СОВРЕМЕННОГО ЕСТЕСТВОЗНАНИЯ Издание девятое, исправленное и дополненное Рекомендовано Министерством образования ...»

-- [ Страница 5 ] --

Другая не менее важная задача — синтез соединений, способных избирательно взаимодействовать с теми молекулами, которые долгое время считались слишком инертными для химических превращений, но представ ляли и представляют практический интерес. Например, насыщенные углеводороды относительно инертны, не содержат двойных или тройных углеродных связей.

Тем не менее удалось синтезировать соединения ро дия и иридия, содержащие фосфины, карбонилы и другие соединения, способные расщеплять связи С — Н в метане и циклопропане. При сочетании такой важ ной реакции синтеза с другими видами превращений 268 можно наладить массовое производство насыщенных Глава 6. Естественно-научные знания о веществе углеводородов — важнейшего промышленного сырья.

Этим способом можно осуществить прямое превраще ние метана в метанол (метиловый спирт) — ценное сырье для производства многих химических веществ.

Металлоорганические соединения принимают уча стие во многих промежуточных реакциях. Они богаты электронами, поэтому играют роль посредника в раз личных процессах переноса электрического заряда.

В последние десятилетия бурно развивается химия композиционных материалов (композитов). К настояще му времени синтезировано множество композитов с уникальными свойствами, среди которых можно на звать неметаллические проводники из чередующихся слоев, многослойную керамику для соединения полу проводниковых систем и др. Особый интерес представ ляют композиты на сверхтонких волокнах. Тонкие во локна толщиной 50— 100 нм (тоньше человеческого во лоса) существенно изменяют свойства вещества, в котором они равномерно распределены. Изучение взаи модействия компонентов в сложных композиционных системах позволяет синтезировать новые материалы с уникальными свойствами.

Один из способов эффективного управления хи мическими процессами заключается в повышении се лективности (избирательности) вступающих в реак цию химических соединений. Для реализации такого способа необходимо определить реакционную способ ность соединений для всех видов химической связи и создать при их взаимодействии оптимальную ориента цию молекуле вполне определенными периодической пространственной конфигурацией и структурой.

Высокая эффективность управления химически ми процессами достигается при фотохимическом син тезе, основанном на действии электромагнитного из лучения, способствующего переходу молекул в воз бужденное энергетическое состояние, при котором повышается активность многих химических превра щений. При воздействии излучения даже некоторые химически инертные вещества становятся реакцион носпособными. В результате фотохимического синте за получены биологически активные соединения: ал калоид атизин, антибиотики, провитамин D.} и др.

Активность фотохимического синтеза в значительной I Часть III. ЕСТЕСТВЕННО НАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ степени зависит от длины волны возбуждающего из лучения. Так, при незначительном уменьшении дли ны волны от 302,5 до 300,0 нм выход провитамина D увеличивается вдвое.

При воспроизведении природных веществ, обла дающих определенными свойствами и выполняющих те или иные функции, процесс управления химичес ким синтезом включает ряд операций: обнаружение воспроизводимого природного соединения, его хими ческое выделение, определение химического состава и структуры и, наконец, синтез искусственного веще ства с заданными свойствами. Именно так синтезиро ваны многие искусственные вещества: антибиотики, витамины и многие целебные вещества.

На практике часто требуется только одна из двух зеркальных структурных форм вещества. Например, атом углерода может образовать пару симметричных зеркаль ных структур. Такой атом называется хиральным цент ром. Характерный пример выделения только одной зер кальной формы — синтез антибиотиков. В природе встре чается множество подобных химических соединений.

Самое известное среди них — монензин, продуцируемый штаммом бактерий и применяемый для борьбы с инфек ционными болезнями в бройлерном производстве.

В управлении химическими процессами большую роль играет катализ, который широко применяется для синтеза огромного разнообразия органических и не органических соединений.

• В.З. Современный катализ Общие сведения. Катализ — ускорение химичес кой реакции посредством веществ-катализаторов, ко торые взаимодействуют с реагентами, но в реакции не расходуются и не входят в состав конечных продуктов.

Термин «катализ» впервые предложил шведский хи мик и минералог И.Я. Берцелиус (1799— 1848). Благо даря катализу повышается скорость реакций даже при невысоких температурах, активизируется образование только определенных продуктов из ряда возможных.

_ Катализ — основа химико-технологических процессов, Ч с/11 например производства серной кислоты, некоторых по Глава 6. Естественно-научные знания о веществе лимеров, аммиака и др. Многие превращения, проис ходящие в живых организмах, также являются катали тическими (ферментативными).

Хорошо известна реакция между кислородом и водородом, приводящая к образованию воды:

2Н 2 + О 2 -> 2Н 2 О.

Смесь двух объемов газообразного водорода и од ного объема кислорода, называемая гремучим газом, способна реагировать со взрывом и выделением боль шого количества тепла. Однако такая реакция проте кает настолько медленно, что даже после продолжи тельной выдержки этой смеси вряд ли удастся обна ружить хоть какое-нибудь количество воды. Скорость реакции существенно повышается при нагревании ре акционной смеси или при воздействии на нее элект ромагнитного излучения. Аналогичное действие ока зывает и катализатор, который помогает преодолеть энергетический барьер, препятствующий началу ре акции.

Некоторые промышленные химические процессы осуществляются между газообразными реагентами при наличии твердых катализаторов. Однако на практике реализуются и жидкофазные каталитические процес сы. В последние десятилетия не менее 20% всей про мышленной химической продукции производят ката литическим способом, причем большую часть — с уча стием катализа на поверхности твердого тела.

К довольно эффективным катализаторам относят ся ионообменные смолы, металлоорганические соеди нения, мембранные катализаторы. Каталитическими свойствами обладают многие элементы Периодичес кой системы Менделеева, среди которых важнейшую роль играют металлы платиновой группы и редкозе мельные металлы.

В технологическом процессе некоторые катализа торы позволяют существенно снизить не только тем пературу, но и давление. Например, метанол синтези руется с катализатором при давлении 50 атм и темпе ратуре 260 — 290 °С, а без него— при гораздо более высоком давлении — до 1000 атм и более высокой тем пературе — 300-400 °С.

Часть III. ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ Катализаторы существенно ускоряют химические реакции. С участием катализатора скорость некоторых реакций увеличивается в десятки миллиардов раз. Се лективные катализаторы оказывают такое же сильное влияние, но лишь на одну из многих конкурирующих реакций. Стереоселективные катализаторы позволяют не просто контролировать состав конечного продукта, но и способствуют образованию молекул с заданной структурой и существенно влияют на их физические, химические и биологические свойства.

Каталитические процессы принято классифициро вать с учетом их физической и химической природы.

Различают несколько основных видов катализа: гете рогенный и гомогенный, электрокатализ, фотокатализ и ферментативный катализ.

В гетерогенном катализе химическая реакция происходит в поверхностных слоях на границе разде ла твердого тела и газообразной или жидкой смеси реагентов.

При гомогенном катализе исходные реагенты на ходятся в одной фазе (газовой или жидкой).

В электрокатализе реакция протекает на поверх ности электрода в контакте с раствором и под действи ем электрического тока. В нем в отличие от гетероген ного катализа возможно управление химическим про цессом при изменении силы электрического тока.

При фотокатализе химическая реакция стимули руется энергией поглощенного излучения и может про исходить на поверхности твердого тела (в том числе и на поверхности электрода) или в жидком растворе.

Процесс с участием ферментов называется фер ментативным катализом. Ему присущи свойства как гетерогенного, так и гомогенного катализа. Фермен ты — это большие белковые структуры, способные удерживать молекулы реагента в ждущем состоянии до начала реакции. Фермент, кроме того, выбирает подходящие химические вещества для нужной реакции.

Гетерогенный катализ. Одна из важных задач гете рогенного катализа —увеличение эффективной поверх ности катализатора. Удельная поверхность катализато ров, широко применяемых в промышленности, равна примерно 150 м2/г. Для некоторых катализаторов на основе активированного угля или молекулярных сит 272 удельная поверхность составляет до 1000 м2/г. Кроме Глава 6. Естественно-научные знания о веществе большой активной поверхности катализаторы должны иметь небольшую плотность, высокую прочность и об текаемость. Совокупностью таких свойств обладают перспективные катализаторы — искусственные цеоли ты (молекулярные сита) и пористая керамика.

Гетерогенный катализ известен давно, но только несколько десятилетий назад уникальные методы и приборы открыли путь для экспериментального иссле дования химических процессов на поверхности твер дого тела. В результате гетерогенного катализа полу чается, например, из элементных азота и водорода аммиак NH 3 — важнейший компонент удобрений. При повышенной температуре молекулы N, и Н, реагиру ют с образованием NH 3 на монокристаллах железного катализатора. Грань кристалла железа (111) примерно в 430 раз активнее грани (110) и в 13 раз — грани (100).

Синтез аммиака — один из первых каталитических процессов, внедренных в крупное промышленное про изводство. Обычно катализатором для такого синтеза служат мелкие частицы железа — тонкодисперсное железо, осажденное на оксиде алюминия с добавкой оксида калия. Аммиак синтезируется при сравнитель но высокой температуре — 500 "С, поэтому продолжа ется поиск катализаторов, которые позволили бы сни зить температуру синтеза.

К настоящему времени освоено множество ката лизаторов для промышленного производства ценных химических продуктов (табл. 6.1).

Таблица 6. 18 С.Х. Карпенков —КСЕ Часть III. ЕСТЕСТВЕННО НАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ Современные экспериментальные средства по зволяют проследить за поведением атомов на повер хности твердого катализатора. Поверхностные атомы могут образовывать химические связи и влиять на свойства молекул. Поэтому поведение молекул реаген тов на поверхности твердого катализатора отличается от поведения тех же молекул в растворе или газовой фазе.

Одно из перспективных направлений повышения эффективности катализа заключается в разработке молекулярных сит — природных или синтетических материалов, содержащих алюминий, кремний и кисло род (алюмосиликаты) и имеющих мельчайшие пустоты и каналы, образующие пористую структуру. Попавшие внутрь пустот и каналов молекулы вступают в хими ческую реакцию, которая при обычных условиях воз можна только при высокой температуре. Форма и раз мер внутренних полостей не только влияют на селек цию реагентов, но и ограничивают размер частиц конечного продукта, т. е. молекулярные сита — селек тивные катализаторы. Их применяют, например, для производства высокооктанового бензина в результате крекинга и для превращения полученного из древеси ны метанола в калорийное топливо.

Давно известно, что частицы чрезвычайно малых размеров, состоящие всего лишь из нескольких тысяч атомов, могут быть активными катализаторами при превращении углеводородов (производство топлива) и синтезе аммиака (производство удобрений). Обычно такие частицы изготавливаются из весьма дорогосто ящих металлов: кобальт, никель, родий, палладий и платина. Поэтому ведется поиск дешевых и широко доступных катализаторов.

Современному производству нужны такие катали заторы, которые позволили бы превращать имеющееся в изобилии дешевое сырье в более ценные и полезные химические соединения, а именно: превращать азот в нитраты (производство минеральных удобрений), уголь в углеводороды (производство топлива), метан и мета нол в соединения с двумя атомами углерода •— в этилен, этан, уксусную кислоту и этиленгликоль (промышлен ное сырье). Для сохранения окружающей среды необ ходимы каталитические конверторы для очистки вых Глава 6. Естественно-научные знания о веществе лопных газов автомобилей, эффективные катализато ры для удаления оксидов серы и азота, содержащихся в дыме ТЭЦ и т. п.

Гомогенный катализ. Часто гомогенные катализа торы представляют собой сложные металлосодержа щие молекулярные соединения, структура которых по зволяет осуществить тонкую настройку реакционной способности реагентов и достичь высокой селективно сти. Один из крупномасштабных промышленных про цессов с примене нием гомогенного катализа — это ча стичное окисление параксилола и пре- н. Катализатор вращение его в те- Соли Со, Мп рефталевую кисло ту (рис. 6.2). В таком процессе катализа- н тором служат соли кобальта и марган Рас. 6.2. Каталитическое ца. Большая часть превращение конечного продукта подвергается само полимеризации с этилентликолем и используется для производства полиэфирных тканей, корда для шин, кон тейнеров для соды и многих других изделий. В промыш ленном производстве уксусной кислоты из метанола и оксида углерода роль катализатора выполняет дикар бонилдииодид родия, позволяющий получить около 99% целевого продукта.

В качестве промышленного сырья было бы весьма заманчиво использовать некоторые широко распростра ненные вещества: азот, оксид и диоксид углерода и ме тан. Однако это относительно инертные вещества, и для их участия в реакции нужны высокоэффективные ката лизаторы, например, растворимые металлоорганические соединения. Так, при помощи растворимых соединений молекулярного азота с оловом и молибденом удастся синтезировать аммиак. Химические связи углерод водород в соединениях типа метана и этана, нереакцио способных в обычных условиях, разрываются родий-, рений-, иридийорганическими комплексами, что повы шает их реакционную способность.

18' Часть III. ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ Одно из направлений катализа связано с синтезом молекул, ядро которых состоит из нескольких химичес ки связанных атомов металла. Из таких молекул фор мируются кластеры, по размерам превосходящие молекулы гомогенных катализаторов, но уступающие частицам металла — гетерогенного катализатора. Не которые металлы: родий, платина, осмий, рутений, иридий и др. — способны образовывать кластеры.

Синтезирован ряд кластеров, получивших название кубаны. Ядро малекул кубанов состоит из четырех ато мов металла и четырех атомов серы, расположенных в вершинах куба. Подобная структура получена для железа, никеля, вольфрама и других металлов. К куба нам относятся, например, ферродоксин — функцио нальная часть белков, катализирующих реакции с переносом электронов в живых системах.

Многие биологические молекулы имеют зеркаль но отраженные геометрические структуры. Обычно лишь одна из таких хиральных структур оказывается биологически активной. Поэтому важно уметь синте зировать на каждом хиральном центре нужную струк туру. Катализатор, обеспечивающий такой синтез, на зывается стереоселективным. В качестве примера можно привести синтез леводофы — соединения в виде стереоизомера аминокислоты — эффективного сред ства лечения болезни Паркинсона. Молекула леводо фы получается при стереоселективном присоединении водорода к двойной углерод-углеродной связи (рис. 6.3).

Используемый при этом катализатор — растворимое соединение фосфина и родия — приводит к образова нию конечного продукта с выходом 96%.

Электрокатализ и фотокатализ. Благодаря хими ческой модификации каталитически активных элект родных поверхностей повышается эффективность уп Рис. 6.3. Синтез леводофы Глава 6. Естественно-научные знания о веществе равления химическими процессами на границе разде ла раствор — электрод. Химическая модификация электродов стимулирует вполне определенные реакции.

Она осуществляется в результате технологической операции осаждения тонкопленочных слоев, широко применяемой для формирования элементов интеграль ных схем. Например, осажденный тонкопленочный слой рутения в качестве каталитического покрытия существенно сокращает потребление энергии в про изводстве хлора и щелочи.

При поглощении электромагнитного излучения полупроводниковыми электродами происходит фото катализ, стимулирующий химические процессы на границе раздела электрод —раствор. Подобный эффект наблюдается на границе раствор— частица. Например, в результате фотокатализа на поверхности диоксида титана обезвреживаются токсичные вещества в стоках (разрушается их структура). Известна идея фотоката литического превращения воды в кислород и водород под действием солнечного излучения. Водород— эко логически чистое топливо: при его сгорании образует ся вода.

Искусственные ферменты. Ферменты — есте ственные биологические катализаторы со сложнейшей молекулярной структурой. Современные эксперимен тальные средства позволяют определить их химичес кий состав и структуру, что очень важно при синтезе искусственных ферментов. Один из способов создания искусственных ферментов заключается в формирова нии в больших молекулах профилированных полостей с последующим их заполнением каталитическими свя зывающими центрами.

Искусственные ферменты называются биоимита торами. К настоящему времени получены, например, биоимитаторы, родственные природному соедине нию — витамину В6 и обладающие высокой стереосе лективиостью. Синтезированы биоимитаторы, уча ствующие в расщеплении белков. Получен биоимита тор гемоглобина — переносчика кислорода. Структура активной части гемоглобина изображена на рис. 6. (стр.278). Синтез новых искусственных ферментов продолжается. Часть III. ЕСТЕСТВЕННО-НАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ сн=сн, Рис. 6.4. Активная часть гемоглобина • Б.4. Образование земных к внеземных веществ Геохимические процессы в недрах Земли и на ее поверхности представляют собой превращение слож ных соединений и смесей, состоящих из кристалличес ких и аморфных фаз. Многие из них протекают при очень высоких давлениях и температурах. Современ ные технические средства эксперимента позволяют воспроизвести в лаборатории условия, близкие к усло виям внутри Земли и даже земного ядра. Природные процессы: кристаллизация, частичное растворение, изменение структуры минералов (метаморфизм), вы ветривание и т. п.— приводят к образованию рудных отложений или к их разрушению и рассеянию.

Большой интерес представляют метеориты: они дают интересную информацию об эволюции внезем ных тел, находящихся на разных стадиях развития. При этом важную роль играет анализ изотопного состава многих металлов и газообразных веществ, найденных в метеоритах.

Химия внесла и вносит существенный вклад в исследование космического пространства. Без ракет т ного топлива и современных материалов, способных выдержать огромное давление, высокую температуру Глава В. Естестввнно-ннцчные знания о веществе и интенсивное космическое излучение, без электрохи мических источников энергии, без разнообразных хи мических средств для обеспечения питания космонав тов мы сегодня смотрели бы, например, на Луну из на шего прекрасного далека. Космос с давних пор стал объектом химических исследований. На стыке химии и астрофизики родилась новая отрасль естествозна ния — космохимия, изучающая состав космических тел, распространенность элементов во Вселенной и т. д.

Первые сведения о химическом составе небесных тел получены с помощью спектрального анализа. В хи мических лабораториях, кроме того, исследуется состав метеоритного вещества. Как показал анализ многих метеоритов, их состав не отличается разнообразием — будто они произошли из одного и того же рудника. До сих пор ни в одном метеорите не найден химический элемент, который не встречался бы на Земле. С помо щью самых точных методов анализа в метеоритах об наружены почти все известные на нашей планете хи мические элементы. Характерная особенность боль шинства метеоритов заключается в том, что они содержат много чистого железа и очень мало наиболее распространенного на Земле кварца. Вещества, кото рые указывали бы на существование жизни в космосе, пока не найдены, хотя углерод обнаружен в виде кро шечных алмазов, графита и аморфного угля. Относи тельно недавно появилось сообщение об обнаружении бактериоподобной структуры в метеорите с Марса (рис. 6.5), что является предметом дальнейшей дискус сии о существовании жизни на этой планете в далеком прошлом.

Рис. 6.5. Бактериоподобная структура Часть III. ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ Наиболее часто встречающиеся каменные метео риты, как и большинство земных пород, состоят в ос новном из силиката магния. Железные метеориты со держат до 90% железа. Содержание никеля в них со ставляет 6 — 20%. Кроме того, метеориты содержат кобальт, медь, хром, фосфор, серу, платину, палладий, серебро, иридий, золото и другие элементы. Встреча ются включения газов: водорода, оксида и диоксида углерода.

Прямая геологическая разведка небесных тел на чалась 21 июля 1969 г., когда человек впервые ступил на поверхность Луны и взял пробы лунного грунта.

Примерно через год прилунилась первая автоматичес кая станция «Луна-16», возвратившаяся на Землю с образцами лунной породы. Немного позднее, в ноябре 1970 г., на Луну доставлена советская автоматическая станция «Луноход-1», которая, начав свое движение по Луне с северо-западного Моря дождей, обследовала за 321 сутки около 50 галунной поверхности. Обследова ния проводились и днем, и ночью при температурах от — 140 до + 130 °С. Результаты анализа показали, что за исключением несколько повышенного содержания тугоплавких соединений титана, циркония, хрома и железа, лунные породы по своему составу очень похо жи на земные. Некоторые различия выявились в свой ствах. Так, лунное железо ржавеет медленнее, чем земное. В верхнем слое лунного грунта обнаружен удивительный минерал, получивший название реголит.

Он имеет сравнительно низкую теплопроводность.

Продолжается исследование планет Солнечной системы. С помощью космического зонда, отправлен ного к Венере, в результате гамма-спектралыюго ана лиза установлено, что грунт Венеры по химическому составу соответствует граниту.

Вещество, находящееся в межзвездном простран стве, состоит из газа и пыли. Наиболее распространен ными газами в космическом пространстве являются водород (70 масс. %) и гелий (28 масс. %). В газовых межзвездных облаках обнаружено более 20 химичес ких компонентов. Наряду с простыми химическими соединениями (СО, Н2, HCN, H2O, NH3) в 200 косми ппп ческих газовых скоплениях найдены и более сложные сОи соединения — метанол, изоциановая кислота, форма Глава 6. Естественнонаучные знания о веществе мид, формальдегид,метилацетилен и ацетальдогид.

Относительно недавно обнаружены молекулы эти лового спирта, муравьиной кислоты и др.

Исследования космохимии носят преимуществен но познавательный характер, но нельзя исключать, что в будущем они обретут практическую значимость. Тем не менее уже получены некоторые важные для прак тики результаты. Например, для химико-фармацевти ческой промышленности представляет практический интерес более интенсивное развитие бактериальных культур в невесомости, чем на Земле. Металлурги могут получить в невесомости сплавы с уникальными свойствами. Весьма перспективно выращивание в кос мосе бездефектных монокристаллов, особенно оксидов металлов. По-видимому, в XXI в. будет развиваться новая отрасль естествознания — химия космического синтеза.

6.5. Природные запасы сырья Запасы и потребление сырья. Основная масса сырья для химической промышленности и производ ства материалов добывалась и добывается из поверх ностного слоя Земли. Доступная современным сред ствам массовой добычи толщина верхнего слоя земной коры не превышает 2 км.

Вещество поверхностного слоя Земли представля ет собой множество сложных химических соединений, в состав которых входят в основном восемь химичес ких элементов: кислород (47,0%), кремний (27,5%), алю миний (8,8%), железо (4,6%), кальций (3,6%), натрий (2,6%), калий (2,5%) и магний (2,1%).

Среднее содержание химических элементов в земной коре хотя и абсолютно велико, но слишком рассеянно для рентабельной повсеместной добычи.

Рентабельны лишь те месторождения, где сосредото чены существенные запасы тех или иных полезных ис копаемых. Они встречаются редко и неравномерно распределены в поверхностном слое земного шара. Ни одна страна на планете не располагает всеми необхо димыми видами природного сырья в достаточном ко личестве. Тем не менее на территории России нахо Часть III. ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ дятся многие месторождения наиболее важных видов ценного природного сырья. Некоторые промышленно развитые страны вынуждены ввозить сырье. Напри мер, в США около трети потребляемых металлов: мар ганца, хрома, кобальта, олова, почти весь алюминий и все большее количество свинца, цинка, вольфрама и другого сырья — импортируются.

Запасы природного сырья, интенсивно добываемо го современными техническими средствами во всем мире, быстро исчерпываются — ресурсы Земли хотя и очень велики, но ограничены. Химические элементы в природе, как бы интенсивно они не эксплуатировались, не уничтожаются, а переходят в различные соедине ния, мало пригодные для экономического оборота.

Решающую роль в сбережении природных ресур сов играют новейшие химические технологии. Можно привести примеры, когда они спасали от кризиса про мышленное производство. Один из них связан с вне дрением в 1789 г. во Франции содовой технологии, которая направила в новое русло производство стекла.

До ее внедрения применялось калиевое сырье, выра батываемое из древесины, что привело к почти полно му истреблению лесных массивов. Таким образом, новая технология способствовала, с одной стороны, дальнейшему развитию производства стекла, а с дру гой — сохранению леса.

Ограниченность природных ресурсов в богатых месторождениях и возрастающая их потребность уже сегодня приводят к необходимости:

• осваивать новые месторождения, в том числе мор ские шельфы, и добывать сырье, содержащееся в морской воде;

• разрабатывать бедные месторождения;

• увеличивать объемы утилизации отходов;

• ускорять замену дефицитного сырья.

Весьма перспективен для добычи морской шельф на глубине до 200 м. Подводные окраины материков, общая площадь которых чрезвычайно велика, в бли жайшем будущем станут основным источником многих видов природного сырья.

Металлы. В недрах Земли содержится сравнитель L K но большое количество металлов, но их доля в соеди C Глава 6. Естественно-научные знания о веществе нениях, пригодных для промышленной переработки, весьма ограничена. При современных темпах и мас штабах добычи, по предварительным оценкам, основ ные запасы таких металлов, как свинец, медь, золото, цинк, олово, серебро и уран уже в ближайшие деся тилетия исчерпаются. В то же время железо, марга нец, хром, никель, молибден, кобальт и алюминий бу дут добываться в достаточном количестве даже в се редине XXI в.

Самое необходимое и широко потребляемое из всего металлического сырья железо занимает четвер тое место по распространенности в земной коре. Его разведанные и используемые мировые запасы состав ляют примерно 100 млрд т. Наибольшими запасами железных руд обладают Россия (примерно 40% всех руд), Австралия, Канада, США и Бразилия. Водной только Курской магнитной аномалии сосредоточено около 30 млрд т железных руд, т. е. почти 1/3 мировых запасов.

Медь — второй по практической значимости ме талл. Около 37% его месторождений находится в Чили.

Запасы меди весьма ограничены: в известных место рождениях они составляют 210 —250 млн т и при со временных темпах потребления в ближайшем будущем будут исчерпаны.

Медь как электропроводящий материал можно заменить легким металлом— алюминием, которому принадлежит третье место по распространенности в земной коре. Хотя в целом запасы алюминия велики — около 8,8% массы земной коры, однако только 0,008% этой массы содержится в бокситах;

их мировые запа сы — 6 млрд т. Примерно треть из них сосредоточена в Австралии. При ежегодном производстве алюминия 15 —30 млн т и темпах его роста до 9% в год запасов бокситов хватит надолго. В настоящее время разраба тываются методы промышленного извлечения алюми ния из повсеместно распространенных и практически неисчерпаемых пород: глины, алюмосиликатов вулка нических пород, содержащих до 10% алюминия.

Запасы еще одного важнейшего легкого металла — магния — достаточно велики — около 2,1 % массы зем ной коры, и с учетом сегодняшних потребностей их хватит на сравнительно долгое время.

I ЧастьIll. ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ Такие металлы, как титан, неодим, литий, руби дий, европий, тантал и др., в природе встречаются не так уж редко. Например, природные запасы ру бидия приблизительно в 45 раз больше, чем свинца.

Некоторые из названных металлов добываются в сравнительно небольших количествах, так как изве стны только очень небольшие пригодные для рента бельной разработки их месторождения. В последние десятилетия эти металлы стали широко применятся при разработке современных материалов и в хими ческой промышленности.

Титан — коррозионностойкий металл. Его счита ют достойным соперником алюминия и стали. Приме нение титана в химической промышленности за пос ледние десятилетия резко возросло.

Тантал — необходимый компонент особо прочных кислото- и термостойких сплавов и других материалов.

Платина, палладий и родий широко применяются в качестве катализаторов. Существенная часть родия и палладия извлекается из радиоактивных отходов.

Таким же способом можно получить теллур-99 — весь ма ценный материал для производства сверхпровод ников и коррозионностойких сплавов.

Предполагается, что уже в ближайшем будущем существенно возрастет объем добычи сырья некото рых металлов под водой — на морском шельфе. На глубине до 130 м залегают морские отложения, вклю чающие олово, золото, платину, железо, вольфрам, хром и др. Например, железные и марганцевые ти хоокеанские конкреции содержат в среднем около 25% марганца и железа, а никеля, меди, кобальта и титана — 1,5 — 3,5%. Общие запасы этих конкреций — более 1500 млрд т при ежегодном пополнении в 10 млн т.

В морских водах Земли растворено около 4,5 млрд т урана, примерно по 3 млрд т марганца, ва надия и никеля, 6 млрд т золота (около 1 т на каждого жителя планеты!). Однако концентрация их сравни тельно мала. Тем не менее, если в будущем опресне ние морской воды достигнет промышленных масш табов, то отходы этого производства могут стать сырьем для рентабельного производства металличес 284 ких материалов.

Глава 6. Естественно-научные знания о веществе Неметаллическое сырье. Многие металлы применя ются преимущественно в химически чистом виде, а не металлы — сера, фосфор, азот, кислород, хлор и др. — представляют ценность в образуемых ими соединени ях. Огромные запасы природного неметаллического сырья вполне достаточны для обеспечения химической промышленности в течение относительно длительного периода.

Серу получают в основном в результате перера ботки серной руды — пирита FeS2, содержащегося во многих минералах, гипса CaSO4 • 2 Н,,О, ангидрита CaSO4 и кизерита MgSO4 • Н.,О.

Доступные для разработки современными средства ми фосфорные месторождения содержат около 60 млрд т фосфорного сырья Р2О,. Примерно 2/3 промышленной фосфорной продукции приходится на страны бывшего СССР и США.

Один из важнейших видов неметаллического сы рья — азот. Он входит в состав белков, минеральных веществ, широко применяемых для производства удоб рений и т. п. Хотя в земной коре доля азота сравни тельно мала (около 0,03%) и его расходы относительно велики, проблема истощения вряд ли возникнет, по скольку окружающая атмосфера содержит около 78% азота.

Кислород— важнейшее химическое сырье. Мно гие химические реакции — процессы окисления — протекают при прямом или косвенном его участии.

Кислород — это самый распространенный элемент. Его доля в земной коре — примерно 47%. Однако значи тельная часть кислорода связана в виде различного рода соединений, в том числе и продуктов горения.

Атмосферный кислород составляет лишь 0,013% общего количества, что вполне достаточно для полного превра щения в оксид углерода органической массы углерода.

Запасы кислорода постоянно обновляются благодаря процессам жизнедеятельности растений. Например, 1 га леса поставляет около 60 т кислорода в год. Кисло род пополняется и при ультрафиолетовом расщепле нии паров воды в атмосфере.

С увеличением объема производства соляной кис лоты и винилхлорида потребность в другом неметал Часть III. ЕСТЕСТВЕННО НАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ лическом сырье — хлоре — постоянно возрастает.

Запасы хлорного сырья вполне достаточны. Огромное количество хлора содержится в соляных залежах и в морской воде, в одной тонне которой примерно 30 кг соли NaCl.

Широко применяются искусственные строитель ные материалы: гипс, цемент, бетон и др. Необходимое для них сырье (песок, гравий, щебень, глина, галька, известняк, доломит) имеется в сравнительно больших количествах повсеместно, и проблема заключается не столько в количестве сырья, сколько в его территори альном расположении и транспортировке.

Для производства большинства видов химической продукции потребляется вода. Она служит раствори телем, теплоносителем, исходным сырьем для получе ния кислорода, водорода и т. д. Химическая промыш ленность по потреблению воды промышленными пред приятиями занимает второе место после энергетики.

Каковы же водные ресурсы нашей планеты? Океаны, моря, реки, озера и лед покрывают примерно 3/4 по верхности Земли. Если все количество воды, по неко торым оценкам, составляющее 1 386 млн м3, равномер но распределить по поверхности земного шара, то тол щина слоя воды окажется равной примерно 2 700 м.

Доля же пресной воды в такой огромной водяной мас се сравнительно невелика. Повседневно потребляется лишь небольшая часть пресной воды, совершающей непрерывный круговорот в природе. Водные ресурсы распределены неравномерно, и часть их непригодна для прямого потребления из-за большого содержания минеральных солей (что определяется природными условиями) и высокой степени загрязнения. Поэтому проблема водоснабжения населения связана с транс портировкой, очисткой воды и сохранением водных ресурсов.

Углерод. Углерод по распространенности в приро де занимает тринадцатое место. На его долю прихо дится 0,087% массы земной коры, из которых около 99,5% содержится в карбонатных породах (карбонатах кальция и магния), 0,47% составляет диоксид углерода в атмосфере и в воде, 0,02% приходится на уголь, нефть 286 и газ и 0,01% — на биосферу.

Глава 6. Естественно-научные знания о веществе Рациональное использование запасов углерода возможно при выполнении следующих условий:

• химические технологии должны обеспечить син тез разнообразных соединений из любого углерод ного сырья;

• для химической промышленности следует приме нять преимущественно огромные запасы повсеме стно встречающихся карбонатов;

• для энергетики нецелесообразно потреблять угле род, связанный в органические ископаемые соеди нения.

В действительности же и энергетика, и химичес кая промышленность интенсивно потребляют горючие ископаемые: уголь, нефть и природный газ. Причем производство углеводородов из нефти и газа экономи чески гораздо более выгодно, чем из угля. Производи тельность труда в нефтехимии примерно в 12—16 раз выше, чем в химии карбонатов. Быстрыми темпами растет потребление природного газа. Он используется для производства электроэнергии и бытовых нужд, а также как сырье для промышленного производства ацетилена, формальдегида, метанола, синильной кис лоты, водорода и т. д.

На смену нефти и природному газу придет уголь, и лидирующее место займут химические технологии переработки угля. Уже разработаны способы эффек тивного производства моторного топлива и других химических продуктов переработки угля. Запасы угля гораздо больше, чем нефти и природного газа, но все же они ограничены.

Чего же следует ожидать после истощения ресур сов природного газа, нефти и угля? Вероятно, углерод будет извлекаться и из карбонатов, когда их химичес кое превращение станет экономически выгодным. Уже наметились пути уменьшения затрат энергии при их переработке. На стадии разработки находится ката литический метод превращения диоксида углерода воздуха в полезные органические соединения без вы соких температур и давления. Не следует забывать об углероде, накопленном в биосфере. Растительный мир Земли можно рассматривать как непрерывно ра ботающие химические фабрики, потребляющие энер- Часть 111. ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ гию Солнца и благодаря фотосинтезу производящие многие органические вещества естественного про исхождения. При рациональном потреблении про дукции таких фабрик хватит на продолжительный срок.

Вторичное сырье. В результате интенсивного по требления сырьевых запасов земных недр накапли вается огромное количество отходов промышленных предприятий, городов и многочисленных населенных пунктов. Например, в России ежегодно образуется около 7 млрд т отходов, из которых только 2 млрд т.

перерабатывается. Одна из главных задач современ ных промышленных и хозяйственных предприя тий — включить отходы в промышленный оборот, что, очевидно, будет способствовать сохранению природ ных ресурсов.

Среди многообразия вторичного сырья металлы занимают первое место по потреблению. За счет них покрывается существенная доля потребностей про мышленности.

К сожалению, значительную часть (около поло вины) растительной массы --древесины — составля ют ее отходы. Ветки, пни, листья деревьев остаются в лесу, а опилки, стружка чаще всего составляют от ходы деревообрабатывающей промышленности.

В производстве целлюлозы лишь 1/4 общей массы древесины переходит в конечный продукт, при этом теряется большое количество весьма ценных арома тических соединений. Поэтому одна из важнейших задач потребления древесины — более эффективная ее переработка. Древесина служит сырьем не толь ко для бумажной промышленности, но и для произ водства строительных и столярных материалов, бел ковой массы, активированного угля, множества ме дикаментов и т. п. По все-таки относительно большая доля древесины идет на производство бумаги и кар тона. Отработана технология переработки использо ванной бумаги и картона, и их утилизация особенно важна: 50 тыс т макулатуры экономят 120 тыс. м3 дре весины и тем самым сберегают 500 га леса. К сожа лению, таким ценным вторичным сырьем часто пре небрегают.

Глава 6. Естественно научные знания о веществе Весомый сырьевой потенциал представляют собой зола и шлаки, остающиеся после сжигания угля. Лишь незначительное их количество находят применение, в то время как на их утилизацию расходуются большие средства. Определенную часть золы, например, мож но было бы использовать в качестве наполнителя це мента. Так, ],3 т золы бурого угля, извлеченной из ды мовых газов, заменяет 1 т цемента. Кроме того, такая зола содержит 5 — 30% оксида железа, около 30% из вести и заметное количество коксованного остаточ ного угля. Железная руда, известь и кокс — это глав ные сырьевые компоненты для металлургии. Сле довательно, большое практическое значение имеет извлечение железа и силикатных строительных ма териалов из зольного и шлакового вторичного сы рья.

Из нефтяных отходов в хозяйственный цикл воз вращается 25 — 35%, хотя этот показатель повторного их применения мог бы быть гораздо выше.

В настоящее время выпускаются большие объемы пластмассовой продукции. Однако не все виды пласт масс поддаются утилизации. Если полистирол, поли винилхлорид и другие пластмассы успешно возвраща ются в промышленность (из них изготавливают раз личного рода покрытия), то полиуретан и различные искусственные волокна гораздо труднее поддаются по вторной переработке.

Сбор и переработка вторичного сырья, конечно, требуют капиталовложений. Однако следует помнить, что применение некоторых видов вторичного сырья обходится все же дешевле, чем переработка первично го сырья. Утилизация вторичного сырья, т. е, обеспече ние новой жизни старым вещам, предметам и издели ям,— вовсе не признак бедности, а свидетельство, преж де всего, разумного, рационального, эффективного управления хозяйством в государственном масштабе.

• 6.6. Органическое сырье Основную массу природного органического сырья, потребляемого для производства тепла, электроэнер- _«« гии и разнообразной химической продукции, состав- 19 С.Х. Карпенков — КСЕ Рис. 6.6. Потребность в нефтепродуктах ляют горючие вещества: нефть, уголь, природный газ, горючие сланцы, смоляные пески, торф, биомасса и древесина.

Нефть. В последние десятилетия потребление нефти в мире постоянно увеличивалось. Потребность в неф тепродуктах продолжает возрастать (рис. 6.6). За период с 1968 по 1978 гг. нефти добыто столько же, сколько за предшествующие 110 лет. В 2000 г. добы ча нефти в России составила около 300 млн т. Зна чительная доля нефти расходуется на производство топлива для различных энергоустановок и для транспорта.

Добычу нефти осуществляют в три этапа. На пер вом этапе извлекается 10 — 30% нефти при естествен ном давлении из природного резервуара, заполнен ного сложными образованиями из пористых пород.

На втором этапе при закачивании в скважины воды, 280 газа или пара нефть выталкивается на поверхность, Глава 6. Естественно-научные знания о веществе что позволяет получить дополнительно до 35% раз веданных запасов. На третьем этапе применяют поверхностно-активные вещества и полимерные ра створители для извлечения нефтяных фракций из водной среды.

Сырая нефть чаще всего представляет собой мас лянистую жидкость, состоящую преимущественно из сложной смеси углеводородов-алканов с линейной структурой и в основном с одинарными связями. Кро ме алканов, нефть содержит разветвленные и цикли ческие углеводороды, а также алкены и ароматичес кие вещества, Процесс переработки нефти, называемый кре кингом, начинается с перегонки, при которой различ ные компоненты нефти разделяются на фракции в соответствии с их температурой кипения. Вначале из влекаются наиболее летучие углеводороды, один из них октан С 8 Н 1 8. По октановому эквиваленту оцени вается качество моторного топлива. В процессе пе реработки удаляются различные примеси, включая серу, и в результате каталитического крекинга про изводится расщепление больших молекул, при кото ром образуются соединения с более низкой темпе ратурой кипения.

Для переработки нефти используются катализа торы из платины, палладия, родия и иридия. С при менением платинового катализатора алканы превра щаются в углеводороды с лучшими горючими свой ствами и большим октановым числом. Относительно недавно освоены новые каталитические процессы с применением цеолитовых молекулярных сит (алю мосиликатов), платинорениевого/платиноиридие вого и платина /палладий/ родиевого катализаторов.

В последнее время в добываемой нефти возрастает ее доля с относительно большой концентрацией при месей серы, хлора, ванадия, никеля и др., затрудня ющих процесс катализа. Поэтому технологический цикл переработки нефти необходимо совершенство вать, чтобы производить высокооктановое топливо, продукты сгорания которого меньше загрязняли бы окружающую среду.

В результате переработки нефти получается более двух десятков основных соединений. Наиболее важные 19 Часть III. ЕСТЕСТВЕННО-НАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ Рис. 6.7. Процесс переработки нефти из них — олефины, диолефины (этилен, пропилен, бу тадиен, изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода с во дородом (рис. 6,7). На основе этих соединений син тезируются тысячи промежуточных и конечных про дуктов. В настоящее время около 90% всех органичес ких соединений производится из нефти и природного газа.

Вплоть до середины XIX в. нефть использовалась преимущественно как колесная мазь и в лечебных целях. В 1860 г. мировая потребность в пей составляла 292 около 70 тыс т. К концу XIX в. она возросла до 21 млн т, Глава 6. Естественно-научные знания г, веществе и через 75 лет — до 2730 млн т. Разведанные запасы нефти на конец 1974 г. оценивались в 97 млрд т, а к началу 90-х гг. XX в.— около 600 млрд т. По некоторым оценкам, в 2000 г. разведанные запасы приблизились к 800— 1000 млрд т. Предполагается, что при нынеш них темпах добычи и потребления запасов нефти хва тит до 2050 г.

Уголь. Мировые запасы доступного для разработ ки угля в 20 — 40 раз превосходят нефтяные ресурсы.

Например, в США угля в 50—100 раз больше, чем нефти. Уголь — наиболее распространенное в приро де минеральное топливо, роль которого в ближайшие десятилетия будет расти по мере истощения нефтяных и газовых месторождений. Поэтому повысится и прак тическая значимость прикладных исследований, на правленных на разработку эффективных и экологичес ки чистых способов переработки ценного угольного сырья. Экономически выгодная широкомасштабная переработка угля в эффективное топливо позволила бы сохранить нефть для производства многих видов сы рья в химической промышленности и сократить по требление нефтепродуктов в качестве топлива. С раз витием химической технологии уголь станет одним из ТОПЛИВО без свинца Метанол Пар Тепло Уголь Рис. 6.8. Химические превращения угля Часть III. ЕСТЕСТВЕННО НАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ важнейших источников сырьевых продуктов (рис. 6.8), которые в настоящее время получают, в основном, из нефти и газа.

Уголь — твердое полезное ископаемое раститель ного происхождения, содержит, кроме углерода и во дорода, серу и азот, а также некоторое количество минералов и влаги. Соотношение водород/углерод в угле примерно равно 1, что вдвое меньше, чем в бен зине, поэтому как топливо уголь менее эффективен.

При химической переработке угля вначале из него удаляются сера, азот и неорганические примеси. За тем уголь превращается в жидкий синтез-газ — смесь оксида углерода и водорода.

Производство синтез-газа пока экономически не выгодно. Тем не менее промышленная переработка угля уже достигала крупных масштабов. Так, во время Второй мировой войны в Германии, лишенной досту па к источникам нефти, из угля получено 585 тыс т уг леводородного топлива. Синтез-газ превращался в мо торное топливо с помощью кобальтового катализатора.

В недалеком прошлом в ЮАР около 40% топлива (1 750 тыс т в год) производилось из угля с примене нием железного катализатора.

Природный газ. Один из важнейших источников энергоресурсов и химического сырья — природный газ — представляет собой смесь углеводородов с отно сительно небольшой молекулярной массой. Состав природного газа весьма разнообразен. Обычно он со держит 60 — 80% метана, остальное приходится на этан С2Н6, пропан С 3 Н 8 и бутан С4Н10, соотношение которых может быть различным. В природном газе есть и при меси, включающие серу, азот и другие вещества. Обыч но этан и пропан каталитически превращают в этилен С2Н4, пропилен С 3 Н 6 и ацетилен С 2 Н 2 — ценное хими ческое сырье для производства разнообразной полез ной продукции.

По оценке Международного газового союза, общие разведанные запасы природного газа на начало 1999 г.

составили около 260 трлн м3. Предполагается, что к 2015 г. ежегодная мировая потребность в газе достиг нет 3,7 трлнм ' 3 ' что на 80% больше, чем в 1990 г. Разве 294 сит данные запасы природного газа в России составляют Глава 6. Естественно-научные знания о веществе около 50 трлн м3, а ежегодное его потребление — 570 — 600 млрд м3.

Природный газ легко транспортируется по тру бопроводу. В последние годы его потребление резко возросло. Значительная доля мировых ресурсов при родного газа принадлежит России. Его запасы, на пример, в США несколько превосходят запасы нефти.

Во всем мире источники природного газа быстро ис тощаются.

Горючие сланцы, смоляные пески и торф. К од ному из неосновных источников энергоресурсов и хи мического сырья относятся горючие сланцы — разно видность осадочных горных пород. Из них произво дят жидкие углеводороды. Например, в сланцах только трех штатов — Колорадо, Юта и Вайоминг— содер жится около 60 млрд т углеводородов. Однако для ши рокомасштабной промышленной добычи и переработ ки горючих сланцев еще предстоит решить сложные химические, геохимические и многие технологичес кие проблемы.

Горючие сланцы образовались из древних морс ких отложений ила и различной растительности. Кро ме основной углеводородной составляющей, они содер жат кероген — смесь нерастворимых органических полимеров и небольшое количество битума. При раз работке сланцевых отложений возникает проблема сохранения чистоты водных ресурсов и почвы, так как из тонны сланцев извлекается количество масла, экви валентное 40—160 литрам сырой нефти;

кроме того, сланцевое масло содержит многие примеси, органи ческие соединения азота и серы, а также опасные для здоровья человека соединения мышьяка.

Смоляные пески состоят из остаточных асфальто вых фракций нефти. При освоении их залежей возни кают те же проблемы, что и при добыче и переработке горючих сланцев. Поэтому смоляные пески, как и го рючие сланцы, пока не нашли широкого применения.

К горючим полезным ископаемым относится торф, мировые запасы которого составляют около 500 млрд т (1990 г.), в том числе свыше 186 млрд т в России. Торф образуется при скоплении остатков растений, подверг шихся неполному разложению в условиях болот, и содержит 50 — 60% углерода. Используется торф как Честь III. ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ топливо, удобрение и теплоизоляционный материал. По калорийности он уступает углю и нефтяному топливу.

Биомасса. Биомасса — один из потенциальных источников химического сырья и энергоресурсов. Из нее в результате жизнедеятельности анаэробных бак терий, называемой анаэробным дыханием, ежегодно в атмосферу выделяется 500 — 800 млн т метана, эквива лентного 0,6— 1.0 млн т высококачественной нефти.

Однако практическое применение анаэробных процес сов для производства метана из биомассы, включаю щей различные растительные отходы (древесные от ходы, отходы сельскохозяйственного производства, пищевые отходы и т. п.), сдерживается относительно небольшой их скоростью и высокой чувствительнос тью к кислотности среды. Химическая переработка биомассы как источника углеводородного топлива и химического сырья особенно важна, если учесть, что в атмосфере повышается концентрация диоксида угле рода, приводящего к парниковому эффекту. Сжигание продуктов переработки биомассы не приводит к суще ственному нарушению баланса в атмосфере: весь уг лерод биомассы, превращающийся в этот газ, извлека ется из воздуха в процессе роста биомассы. Увеличе ние содержания диоксида углерода в атмосфере за последние десятилетия обусловливается сжиганием чрезвычайно большого количества нефтепродуктов, угля и газа.

Возможно, в скором будущем в результате специ альных операций генных технологий удастся выращи вать гибридные растения, пополняющие продоволь ственные ресурсы и биомассу, при одновременном потреблении из диоксида углерода атмосферы, что бу дет сдерживать рост его содержания в атмосфере.

Древесина. Лесные массивы — не только источ ник громадных природных энергоресурсов и хими ческого сырья, но и один из основных поставщиков кислорода, необходимого для обеспечения жизнеде ятельности множества живых организмов. Лесная древесина — превосходный строительный матери ал и органическое сырье для производства многих ценных продуктов. Однако, к сожалению, лесные П С массивы часто истребляют пожары и беспощадно О сии вырубает человек. Например, в Бразилии ежегодно Глава 6. Естественно-научные знания о веществе вырубают около 15 тыс км'2 тропического леса. Во многих странах д р е в е с и н а — один из основных видов топлива.

Россия — единственная в мире лесопромышлен ная страна, где занятые под леса площади не умень шаются, а растут— за последние годы санкциониро ванная вырубка леса сократилась в несколько раз.

Несанкционированная вырубка леса, особенно в пос леднее десятилетие, из-за экономического кризиса в России существенно возросла. Россия теперь не отгру жает бесплатный крепежный лес шахтам Донбасса, шпалы — железным дорогам Средней Азии и ценные породы дерева мебельным фабрикам Полыни и Венг рии. И если такая тенденция сохранится, то площадь российских лесов, составляющая пока чуть больше 1 / лесных массивов планеты, может вырасти к 2010 г. на треть.

Древесина сегодня, как это не удивительно, в ог ромных количествах потребляется в качестве дров, причем даже в развитых странах. Это происходит в относительно холодной Финляндии, лидирующей в использовании древесины на топливо, и в теплой Франции, где сжигается почти четверть заготовляе мой в стране древесины (французы очень любят си деть у камина!). По особенно много древесины расхо дуется на дрова в бедных странах Азии и Африки, где в сельских районах нередко нет ни газа, ни электри чества и древесина •— единственный источник тепла для отопления жилища и приготовления пищи. В Бан гладеш, например, на топливо используется почти вся заготавливаемая древесина. В результате в ближай шем будущем этой стране грозит настоящая экологи ческая и энергетическая катастрофа. Подобная ситу ация и в Индии, где на дрова переводят более 90% дре весины. Ведь там дрова идут не только на приготовление нищи и на отопление, но и на огром ные костры (к тому же, как правило, из ценных пород дерева), на которых по традиции кремируют умерших.

В России, несмотря на суровый климат, на дрова по требляется не более 21% всей древесины, поскольку цены на нее растут, особенно — на лесоматериалы, и еще больше — на древесину, пригодную для произ водства мебели.

Часть III. ЕСТЕСТВЕННО НАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ Ценнейшее свойство лесов заключается в способ ности поглощать диоксид углерода и выделять кисло род. Промышленные выбросы диоксида углерода за водами, электростанциями и автомобилями уже не ком пенсируются фотосинтезом растительности. Леса очищают воздух и тем самым способствуют сохране нию естественного состояния окружающей среды.

Подсчитано, что один гектар леса поглощает такое количество вредных газов, на техническую очистку от которого надо затратить около трех тысяч долларов.

В ООН уже рассматривалось предложение о необхо димости введения налога на диоксид углерода с тем, чтобы тратить средства на восстановление леса. Одна ко большинство стран предпочитает использовать очи стительные способности чужих лесов задаром. Но все же наиболее эффективные меры сохранения леса — бережное отношение к нему, рациональное потребле ние древесины и непрерывное его восстановление.

• 6.7. Новые химические элементы Продолжение Периодической системы элементов.

Вещественная среда обитания людей содержит много численные соединения и их составляющие — химичес кие элементы. Еще до 30-х годов XX в. Периодическая система Менделеева состояла из 88 элементов. С уче том свободных клеток с номерами 43 (технеций), (прометий), 85 (астат) и 87 (франций), в ней было всего 92 места. Последним элементом с атомным номером был уран.

Предполагается, что на первой стадии развития Земли существовали и трансурановые элементы с по рядковыми номерами до 106. Однако из-за небольшой продолжительности жизни по сравнению с возрастом Земли они полностью распались. Самым долгоживу щим элементом из них оказался плутоний-244 с пери одом полураспада 82,2 млн лет, и его существование в настоящее время доказано: он обнаружен в 1971 г. в калифорнийском минерале бастнезите.

В 1940 г. получен первый трансурановый эле ппп мент — нептуний, а за три года до этого — первый с О искусственный элемент — технеций. Затем в лабора О Глава 6. Естественно научные знания о веществе торных условиях зарегистрированы трансурановые элементы с атомными номерами до 109. В Объединен ном институте ядерных исследований в подмосковном городе Дубна открыты элементы с номерами (1964 г.), 105 (1970 г.), 106 (1974 г.) и 107 (1976 г.).

Международный союз чистой и прикладной хи мии в сентябре 1997 г. узаконил названия искусствен ных сверхтяжелых элементов: резерфордий (104), дубний (105), сиборгий (106), борий (107)гхассий (108) и мейтнерий (109). Эти названия даны главным обра зом в честь ученых, внесших значительный вклад в ядерную физику. Один из них — дубний — назван в честь города Дубна, где были открыты многие новые химические элементы. В феврале 1999 г. появилось сообщение: ученые из Объединенного института ядер ных исследований в Дубне открыли выходящий за пределы Периодической системы Менделеева новый химический элемент с периодом полураспада намно го большим, чем у открытых в последнее время сверх тяжелых элементов.

Трансурановые элементы с атомными номерами до 100 можно получить в ядерном реакторе путем «над стройки» ядер изотопа урана-238 при столкновении их с нейтронами. Все элементы с номерами выше 100 и массовыми числами более 257 получают только в уско рителях и в незначительных количествах. Для получе ния сверхтяжелых трансуранидов ядра урана бомбар дируются ионами ксенона, гадолиния, самария, урана и др., которые обладают достаточно высокой энергией.

Особенно эффективна бомбардировка ионами самого урана, в результате которой образуются тяжелые про межуточные ядра.

В стабильных атомных ядрах заряженные и нейт ральные частицы находятся в равновесном состоянии.

С нарушением равновесия ядерная система становит ся неустойчивой. Современная теория позволяет рас считать условия стабильности сверхтяжелых ионов и элементов, а также предсказать наиболее вероятные их физические и химические свойства. Из подобных расчетов следует, что элементы с атомными номерами, близкими к 114 и 164, должны обладать неожиданно высокой стабильностью (рис. 6.9). Такие элементы об- п разуют своеобразные острова стабильности, где воз- Часть III. ЕСТЕСТВЕННО-НАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ Магически» пик Океан нестабильности 28 50 82 126 184 196 316 Число нейтронов Рис. 6.9. Диаграмма стабильности химических элементов можно существование изотопов с периодом полурас пада до 1О8 лет.

Предполагается, что свойства элементов с атомны ми номерами 112—118 аналогичны свойствам элемен тов в ряду ртуть— радон. Верхняя граница возможной стабильности, насколько ее позволяет определить со временный уровень естественно-научных знаний, при ближается к атомному номеру 174. Для синтеза подоб ного рода элементов нужны новые технические сред ства эксперимента.

Радиоактивные изотопы. Изотопы — разновидно сти химических элементов, ядра атомов которых отли чаются числом нейтронов, но содержат одинаковое число протонов, и поэтому занимают одно и то же место в Периодической системе элементов Менделеева. Раз личают устойчивые (стабильные) и радиоактивные изотопы. Термин «изотопы» впервые предложил в 1910 г. Фредерик Содди (1877—1956), известный анг лийский радиохимик, лауреат Нобелевской премии 1921 г., экспериментально доказавший образование радия из урана.

Радиоактивные изотопы широко применяются не 300 только в атомной энергетике, но и в разнообразных [лава 6. Естественнонаучные знания о веществе приборах и аппаратуре для определения плотности, однородности вещества, его гигроскопичное™ и т. л.

С помощью радиоактивных индикаторов можно про следить за перемещением химических соединений в физических, технологических, биологических и хими ческих процессах, для чего в исследуемый объект вво дят радиоактивные индикаторы (меченые атомы) оп ределенных элементов и затем наблюдают за их дви жением. Этот способ позволяет исследовать механизмы реакций при превращениях веществ в сложных усло виях, например, при высокой температуре, в доменной печи или в агрессивной среде химического реактора, а также изучать процессы обмена веществ в живых организмах. Изотоп кислорода-18 помогает выяснить механизм дыхания живых организмов.

Радиоактивный метод анализа вещества дает воз можность определить содержание в нем различных металлов, от кальция до цинка, в чрезвычайно малых концентрациях— до 10~10 (при этом требуется всего лишь 10 ]2 г вещества). Радиоактивные препараты широко используются в медицинской практике для лечения многих заболеваний, в том числе и злокаче ственных опухолей. Изотопы плутония-238, кюрия- применяются для производства батарей небольшой мощности для стабилизаторов ритма сердца. Для их непрерывной работы в течение 10 лет достаточно все го 150 — 200 мг плутония (обычные батареи служат до 4 лет).

В результате радиационно-химических реакций из кислорода образуется озон, из газообразных парафи нов — водород и сложные соединения низкомолеку лярных олефинов. Облучение полиэтилена, поливинил хлорида и других полимеров приводит к повышению их термостойкости и прочности. Можно привести мно жество примеров практического применения изотопов и радиоактивного излучения. Несмотря на это, отно шение людей к радиации, особенно в последние деся тилетия, резко изменилось. За примерно столетнюю историю радиоактивные источники прошли долгий путь от эликсира жизни до символа зла.

От радиоактивной эйфории до радиофобии. После открытия рентгеновских лучей многие верили, что с помощью радиации можно вылечить все болезни и Часть III. ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ решить все проблемы. В то время люди не хотели ви деть опасности радиоактивного облучения. Когда в 1895 г. Вильгельм Рентген (1845— 1923) обнаружил но вый вид излучения, волна восторга охватила весь циви лизованный мир. Это открытие не только поколебало ос новы классической физики. Оно обещало неограничен ные возможности — в медицине его тут же стали применять для диагностики, чуть позже — для лечения самых различных заболеваний. Рентгенодиагностика и рентгенотерапия спасли жизнь многим людям. Врачи, правда, через некоторое время стали ограничивать допу стимое число рентгеновских снимков для одного паци ента, но никто всерьез не обращал внимания на ожоги, возникающие после рентгеновского облучения.

Подобный эффект наблюдался и при воздействии радиоактивного излучения. Так, французский физик А. Беккерель имел привычку носить в кармане брюк радиевый прибор. Через некоторое время он заметил воспаление на ноге. Чтобы убедиться, что прибор по служил причиной болезни, он переложил его в другой карман. Но даже появившаяся на другой ноге язва не смогла отрезвить ученого, находящегося, как и осталь ные, в эйфории от нового открытия. Радиоактивное излучение в то время рассматривали как универсаль ное целительное средство, эликсир жизни. Радий ока зался эффективен при лечении доброкачественных опухолей, и «популярность» его резко возросла. В сво бодной продаже появились радиевые подушки, радио активная зубная паста и косметика.

Однако вскоре появились первые тревожные сиг налы. В 1911г. было обнаружено, что берлинские вра чи, имевшие дело с радиацией, часто заболевали лей кемией. Позднее немецкий физик Макс фон Лауэ (1879— 1960) экспериментально доказал, что радиоак тивное излучение неблагоприятно влияет на живые организмы, а в 1925— 1927 гг. стало известно, что под воздействием излучения возникают изменения наслед ственного вещества — мутации.

Тем не менее, полное отрезвление людей наступи ло только после атомной бомбардировки Хиросимы и Нагасаки. Почти все оставшиеся в живых после ядер _Пп ного взрыва получили большую дозу облучения и умер UUL ЛИ ОТ рака, а их дети унаследовали некоторые генети Глава 6. Естественно-научные знания о веществе ческие нарушения, вызванные радиацией. Впервые об этом стали открыто говорить в 1950 г., когда число больных лейкемией среди пострадавших от атомных взрывов стало катастрофически расти. После Черно быльской аварии недоверие к радиации переросло в настоящую ядерную истерию.

Таким образом, если в начале XX в. люди упорно не хотели видеть вред от облучения, то в конце его — стали бояться радиации даже тогда, когда она не пред ставляет реальной опасности. Причина обоих явлений одна — человеческое невежество. Можно только наде яться, что в будущем человек научится придерживать ся золотой середины и обращать знания о природных явлениях себе во благо.

• 6.8. Перспективные химические процессы Плазмохимические процессы. Плазмохимические процессы протекают в слабоионизированной, или низ котемпературной плазме, при температуре от 1000 до 10 000 °С. Ионизированные и неионизированные части цы плазмы, находящиеся в возбужденном состоянии, в результате столкновений легко вступают в химическую реакцию. При этом скорость перераспределения хими ческих связей между реагирующими частицами очень высока: длительность элементарных актов химических превращений— не более 10~ с при незначительной обратимости реакции. Поэтому плазмохимические про цессы высокопроизводительны. Например, производи тельность метанового плазмохимического реактора — плазмотрона сравнительно небольших размеров (длиной 65 см и диаметром 15 см) — составляет 75 т ацетилена в сутки. По производительности он не уступает огромному заводу. В нем при температуре 3000 — 3500 °С за 0,0001 с около 80% метана превращается в ацетилен. Коэффици ент полезного потребления энергии — 90 — 95%, а энер гозатраты — менее 3 кВт / ч на 1 кг ацетилена. В то же время в традиционном паровом реакторе пиролиза ме тана энергозатраты вдвое больше.

В последнее время разработан эффективный спо соб связывания атмосферного азота посредством плаз- _«„ мохимического синтеза оксида азота, который гораздо ullu Часть III. ЕСТЕСТВЕННО-НАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ экономичнее традиционного аммиачного способа. Со здана плазмохимическая технология производства мел кодисперсных порошков — основного сырья для по рошковой металлургии. Разработаны плазмохимичсс кие методы синтеза карбидов, нитридов, карбонитридов таких металлов, как титан, цирконий, ванадий, ниобий и молибден, при сравнительно небольших энергозат ратах: 1 —2 кВт/ на 1 кг готовой продукции.

В 70-х годах XX в. созданы плазмохимические стале плавильные печи, производящие высококачественный металл. Ионно-плазменная обработка рабочей поверх ности инструментов позволяет повысить их износостой кость в несколько раз. В результате подобной обработ ки можно сформи ровать, например, пористый рельеф на ровной поверх ности (рис. 6.10).

И о н н о - пла з м е н н о е напыление в вакуу ме широко приме няется для форми рования элементов современных ин тегральных схем.

Методом плаз Рис. 6.10. Подвергнутая ионпо менного напыления плазменной обработке можно нанести по поверхность монокристалла ристое покрытие со меди (увеличение в 3000 раз) сложной микро структурой, спо собствующее срастанию эндопротеза с костной тка нью. С помощью пористых покрытий можно увеличить эффективность катализатора, повысить коэффициент теплоотдачи и т. д.

Плазмохимия позволяет синтезировать металлобе тон, в котором в качестве связующих материалов ис пользуют сталь, чугун и алюминий. Металлобетон об разуется при сплавлении частиц горной породы с металлом и по прочности превосходит обычный бетон:

304 на сжатие — в 10 раз, на растяжение — в 100 раз. В на Глава 6. Естественнонаучные знания о веществе шей стране разработан плазмохимический способ пре вращения угля в жидкое топливо без применения высо ких давлений и выброса золы и серы. Кроме основного химического продукта — синтез-газа, извлекаемого из органических соединений каменного или бурого угля, этот способ позволяет получить из неорганических вклю чений угля ценные соединения: технический кремний, карбосилиций, ферросилиций, адсорбенты для очистки воды и т. н.,— которые при других способах переработ ки угля выбрасываются в виде зольных отходов.

Самораспространяющийся высокотемпературный синтез. Для производства многих тугоплавких и кера мических материалов применяется технология порош ковой металлургии, включающая операции прессова ния при высоком давлении и спекания полученной заготовки при относительно высокой температуре — 1200 — 2000 °С. Однако эта технология довольно энер гоемкая: создание высоких температур и давления требует больших энергозатрат. Гораздо проще и эко номичнее предложенная сравнительно недавно техно логия самораспространяющегося высокотемператур ного синтеза, основанная на реакции горения одного металла в другом или металла в азоте, углероде, крем нии и т. п., т. е. тепловом процессе горения в твердых телах. Он представляет собой, например, горение по рошка титана в порошке бора или порошка циркония в порошке кремния. Таким способом получено множе ство тугоплавких соединений высокого качества:

• карбиды металлов: TiC, ZrC, HfC, VC, NbC, Ta-,C, " TaC;

. бориды: TiB, TiB2, HfB2, VB, V3B2, NiB;

• силициды: TiSi3, ZrSi, ZrSi2, MoSi2;

• алюминиды: NiAl, CoAl;

• селениды: NbSe2, MoSe2, TaSe2, WSe 2.

Самораспространяющийся высокотемпературный синтез не требует трудоемких процессов и громоздких печей и отличается высокой технологичностью. Он легко поддается автоматизации. Промышленной уста новкой, производящей многотоннажную продукцию, может управлять всего лишь один оператор.

Химические реакции при высоких давлениях.

Химические превращения веществ при давлении выше dllu 20 С. X. Карпенков — КСЕ Часть III. ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ 100 атм относятся к химии высоких давлений, а при давлении выше 1000 атм — химии сверхвысоких дав лений. Идея активизации химических реакций при повышении давления возникла сравнительно давно:

еще в 1917 г. аммиак производился при давлении 300 атм и температуре 600 °С. В последнее время во многих промышленных установках давление достига ет не менее 5000 атм. Проводятся испытания при дав лении выше 600 000 атм, создаваемом ударной волной при обычном взрыве. Ядерные взрывы сопровождают ся более высоким давлением.

При высоком давлении сближаются и деформиру ются электронные оболочки атомов, вследствие чего повышается их химическая активность. При давлении 102— 103 атм исчезает различие между жидкой и газо вой фазами, а при 103— 105 а т м — между твердой и жидкой. При повышении давления до 106 атм образу ется металлическая связь. Более высокое давление приводит к образованию неупорядоченного конгломе рата электронов и ядер, подобного плазме.

Высокое давление ведет к существенному измене нию физических и химических свойств вещества. На пример, сталь при давлении 12 000 атм становится ковкой и гибкой, а при 20 000 атм металл эластичен, как каучук. При давлении 400 000 атм диэлектричес кая сера приобретает электропроводящие свойства.

При высоких температурах и давлениях обычная вода становится химически активной, и растворимость со лей в ней повышается в 3 — 4 раза. При сверхвысоком давлении многие вещества переходят в металлическое состояние. Таким необычным свойством обладает даже газообразный водород — его металлическое состояние наблюдалось в 1973 г. при давлении 2,8 млн атм. С при менением твердого водорода в качестве ракетного топ лива полезный груз космического корабля увеличива ется с 10 до 60%.

Синтез алмазов. Одно из важнейших достижений химии сверхвысоких давлений — синтез алмазов. Пер вые искусственные алмазы синтезированы в 1954 г.

(после длительной, пятидесятилетней поисковой рабо ты) почти одновременно в США и Швеции. Синтез ппр осуществлялся при давлении 50 000 атм и температуре uUu 2000 °С. Такие алмазы стоили в 30 раз дороже природ Глава 6. Естественно-научные знания о веществе ных, но уже к началу 60-х годов XX в. их стоимость су щественно снизилась. В последние десятилетия еже годно производятся тонны синтетических алмазов, по своим свойствам незначительно отличающихся от при родных. Различия между синтетическими и природны ми алмазами можно определить только с помощью точных физических приборов. Доля искусственных алмазов на мировом рынке превышает 75% от объема всей алмазной продукции.

В недалеком прошлом по производству и потреб лению алмазов первое место в мире занимал бывший СССР. Более 8000 предприятий в нашей стране пользо вались алмазным инструментом, причем производи лось их более 2500 видов — от крошечных волочиль ных устройств до громадных режущих дисков для раз резания крупных каменных блоков.

Промышленный синтез алмазов основан на превра щении графита в реакторе высокого давления, при на личии различных катализаторов: металлического никеля, сложной смеси железа, никеля и хрома и др. (рис. 6.11).

Кристаллизация алмазов происходит при давлении 50 000 — 60 000 атм и температуре 1400- 1600 °С.

КАМЕРА ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ т-. Нагревательный Нагревательный.

Графит,.,.,..Г,., Алмаз г Стеатит стержень Плотность 2,2 г/см:! Мягкая Изляция Кольцовой канал Плотность 3,51 г/см Твердость] сталь из питри- Реакционный Твердость или медь да бора объем Рис. 6.11. Синтез алмаза Обычно в реакторах высокого давления образуют ся алмазные кристаллы размером не более 1 мм. Такие мелкие камни вполне пригодны для промышленных целей, но из них трудно изготовить украшения. Срав нительно недавно разработана новая технология, по зволяющая выращивать кристаллы алмаза размером до 20* Часть III. ЕСТЕСТВЕННО НАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ б мм. Однако синтез алмазов, которые можно было бы превратить в крупные бриллианты, так сложен и до рог, что синтезированные бриллианты не могут конку рировать с природными: кристалл искусственного ал маза массой 50 — 60 г (250 — 300 карат) стоит столько же, сколько 1 т золота.

Искусственные алмазы используются преимуще ственно для промышленных целей. Алмазные порош ки и пасты, режущее и буровое оборудование с алмаз ными кристаллами оказались незаменимыми во мно гих отраслях промышленности. Алмазная технология позволяет повысить производительность труда на 30 — 50, а в некоторых случаях и на 100%. Искусственные алмазы находят применение при изготовлении часов, прецизионных приборов. Ими режут и обрабатывают твердые металлы, керамику, стекло и т. д. С их помо щью изготовляют тончайшую проволоку.

Синтезирована особая разновидность черных ал мазов, называемая карбонадо, которая тверже алмазов, встречающихся в природе. Синтез карбонадо основан на методе порошковой металлургии (прессование ал мазного порошка производится при давлении 30 — 80 тыс. атм, а его спекание — при 1000 °С). Карбонадо позволяет обрабатывать сами алмазы, из него изготав ливают сверхтвердые буровые коронки.

Глава 6. Естественно-научные знания о веществе Несмотря на рост производства искусственных алмазов и их широкое применение, обычные твердые материалы в виде различных карбидов металлов не утратили своей практической значимости. Хотя карби ды металлов менее тверды, чем алмазы, зато они более термостойки. Сравнительно недавно из нитрида бора синтезирован материал, который тверже алмаза. При давлении 100 000 атм и температуре 2000 °С нитрид бора превращается в боразон — материал, пригодный для сверления и шлифования деталей из чрезвычайно твердых материалов при очень высоких температурах.

К настоящему времени налажено промышленное производство не только искусственных алмазов, но и других драгоценных камней: корунда (красного руби на и синего сапфира), изумруда и др.

• 6.9. Современные материалы Синтетические материалы. Из материалов изго тавливаются различные изделия: устройства, машины и самолеты, мосты и здания, космические аппараты и микроэлектронные схемы, ускорители заряженных частиц и атомные реакторы, одежда, обувь и др. Для каждого изделия нужны свои материалы с вполне оп ределенными свойствами, к которым предъявляются высокие требования.

В глубокой древности широко применялся преиму щественно один вид материала — камень. История до несла до нас каменные топоры, наконечники для стрел, пещеры для жилья. Несколько тысячелетий назад уда лось выплавить железо. Появились железные изделия:

оружие, предметы быта, несложные приспособления для обработки земли. Сейчас железо уступает другим материалам и прежде всего полимерам. Разнообраз ная одежда из полиэфира, полиэтиленовая посуда, ковры из полипропилена, мебель из полистирола, шины из полиизопрена и т.п.— все это производится из полимеров. Многие детали современных самолетов изготавливаются из композиционных полимерных ма териалов. Один из них — кевлар — по важному пока зателю прочность/масса превосходит даже самую _п_ oil" высокопрочную сталь.

Часть III. ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ Пластмассы — это материалы на основе природ ных или синтетических полимеров, способные прини мать заданную форму при нагревании под давлением и устойчиво сохранять ее после охлаждения. Помимо полимера пластмассы содержат наполнители, стабили заторы, пигменты и другие компоненты. Пластмассы различаются по эксплуатационным свойствам (напри мер, антифрикционные, атмосферо-, термо- или огне стойкие), виду наполнителя (стеклопластики, графито пласты и др.), а также по типу полимера (аминопласты, белковые пластики и т. п.). В зависимости от характера превращений, происходящих в полимере при формо вании изделий, пластмассы подразделяются на термо пласты (важнейшие из них создаются на основе поли этилена, поливинилхлорида, полистирола) и реакто пласты (наиболее крупнотоннажный вид из них — фенопласты). Основные методы переработки термо пластов — литье под давлением, вакуумформование, пневмоформование и др. Реактопласты формуются прессованием и литьем под давлением.

Прошло более ста лет с момента появления на свет первого органического материала — целлулоида. Сегод ня многообразие синтетических веществ настолько велико, что вряд ли возможно их перечислить. Когда идет речь об искусственных материалах, многие име ют в виду прежде всего пластмассы, вещества, создан ные в искусственных условиях. В 1980 г. американские ученые впервые обнаружили природную полиэфирную пластмассу в гнездах пчел, живущих в земле.

Массовое производство пластмасс началось во второй половине XX в. В 1900 г. мировое производство пластмасс составило около 20 тыс т, а в 1970 г.— уже 38 млн т. В настоящее время объем производства пла стмасс сравним с объемом выпуска стали — сотни миллионов тонн в год. Около 2/3 объема мирового производства полимерных материалов составляют по лиэтилен, политетрафторэтилен, поливинилхлорид, полипропилен, полиэфирные смолы, полиуретан, ами нопласты, фенопласты, поликрилаты, полиформальде гид, поликарбонаты, фторполимеры, силиконы, поли амиды, эпоксидные смолы.

_._ Наиболее перспективны материалы с высокой тер ulu мостойкостью: полифениленсульфид, ароматические Глава 6. Естественно-научные знания о веществе полиамиды, фторполимеры и др. Они выдерживают относительно высокую температуру— 200 — 450 °С и используются в авиационной и ракетной технике.

Полимерные материалы широко применяются в строительной индустрии для изготовления рам, обли цовочных плит, кровли и т. д. За более чем столетнюю историю развития автомобилестроения пластмассы постепенно вытесняют металл. Предполагается, что в ближайшем десятилетии на изготовление одного лег кового автомобиля потребуются сотни килограммов пластмасс: полиэтилена, поливинилхлорида, полипро пилена и др.,— тогда как в 1965 г. на один легковой автомобиль приходилось лишь 15 кг полимерных мате риалов. Уже производят легковые автомобили с полно стью пластмассовым кузовом и со многими другими деталями, даже с теми, которые несуг высокую меха ническую нагрузку.

Эластомеры — еще одна разновидность поли мерных материалов. К ним относится, прежде всего, каучук, из которого производится широко распростра ненная резина, обладающая отличительным свой ством — эластичностью. Такое свойство объединяет многие эластичные материалы в одну группу эласто меров. Долгое время был известен только один вид эла стичного материала — природный каучук. Он до сих пор добывается из каучукового дерева — бразильской гевеи — таким же способом, как и смола в хвойных лесах, — путем подсечки.

Каучук привлек внимание химиков еще в первой половине XIX в.— в 1841 г. американский изобретатель Гудьир предложил способ вулканизации. Хрупкий при низкой температуре и липкий при нагревании сырой каучук при вулканизации переходит в эластичное со стояние. При этом его макромолекулярные цепи обра зуют сетчатую структуру, соединяясь мостиками из атомов серы. В 1932 г. под руководством нашего сооте чественника, выдающегося химика академика СВ. Ле бедева (1874—1934) разработан первый в мире про мышленный способ производства синтетического кау чука.

Статистика мирового производства каучука начи нается с 1850 г., когда его было добыто около 1500 т.

В 1900 г. бразильские леса давали уже 53 900 т каучука, Часть III. ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ В том же году появился каучук из деревьев, выращен ных на плантациях. В последние годы большая часть натурального каучука добывается на крупных планта циях Индокитая. В 1970 г. потребление каучука в мире составило 7,8 млн т, доля натурального каучука в кото ром составила около 38%.

Натуральный каучук имеет сравнительно невысо кие термостойкость и маслостойкость, подвержен ста рению. Современные технологии позволяют получить синтетический каучук с лучшими свойствами. К насто ящему времени разработано более 10 видов синтети ческих каучуков и не менее 500 их различных модифи каций. Превосходным качеством обладает силиконовый каучук. Он менее эластичен, чем натуральный, но его свойства в интервале температур от — 55 до 180 °С мало зависят от температуры, к тому же он физиологически безвреден. Гомогенные и ячеистые полиуретановые эластомеры обладают высокой износостойкостью, хи мической стойкостью и не подвергаются быстрому старению. Сфера применения эластомеров весьма разнообразна — от машиностроения до обувной про мышленности, но все же значительная их доля идет на изготовление шин, потребность в которых с ростом количества автомобилей постоянно возрастает.

Производя синтетические каучуки, химическая промышленность восполняет дефицит природного сырья — каучука. Точно так же производство синтети ческой кожи сохраняет сырье животного происхожде ния. По своим свойствам и качеству многие разновид ности современной синтетической кожи мало отлича ются от натуральной кожи высшего качества.

Синтетические ткани появились во второй по ловине XX в., хотя внедрение химических технологий в текстильную промышленность началось сравнитель но давно — около 200 лет назад, когда с помощью соды и хлорной извести удалось существенно улучшить ка чество стирки и отбеливания. Например, с примене нием хлорной извести продолжительность отбеливания хлопковой ткани сократилась с трех месяцев (при лу говой отбелке) до шести часов. Во второй половине XIX в. широко внедрялись синтетические органичес кие красители тканей. С начала XX в. химические тех нологии стали ориентироваться на создание новых во Глава 6. Естественно-научные знания о веществе локнистых материалов. Первое чисто синтетическое волокно — нейлон — произведено в середине прошло го века, а затем появились акрил, полиамид, полиэфир ные волокна и др. Однако потребители сравнительно быстро оценили как достоинства, так и недостатки син тетических тканей. Прошло немало времени, прежде чем удалось понять и преодолеть различия между при родными и синтетическими волокнами. Теперь хими ческая технология позволяет легко воспроизводить луч шие свойства льна, хлопка, шерсти, а естественные ма териалы давно уже стали предметом мно гократной химической обработки, придаю щей, например, хлопку упругость или делаю щей льняную ткань не столь мнущейся.

Новшества сегод няшнего дня затронули и геометрию волокон. Рис. 6.13. Структура ткани из синтетических нитей Изготовители тек стильного сырья стре мятся сделать нить возможно тоньше. Тончайшие син тетические нити ткани хорошо видны под микроскопом (рис. 6.13).

Излюбленный материал сегодняшних модельеров — эластик — удобен не только в спортивной одежде, но и в повседневной. Существует ткань, в основе которой раз мещены мельчайшие стеклянные шарики, отражающие свет. Из нее шьют одежду, например для регулировщи ков автотранспортного движения.

Одна из разновид ностей синтетики — кевлар. Он в пять раз прочнее на разрыв, чем сталь, и используется для пошива пуленепро биваемых курток. Весь ма оригинальна техно логия изготовления Рис. 6.14. Синтетическая ткани для одежды кос ткань с микрокапсулами монавта, которая спо Часть III. ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ собна уберечь его за пределами атмосферы от леденя щего холода космоса и палящей жары Солнца. Секрет такой одежды — во множестве микроскопических кап сул, встроенных в ткань (рис. 6.14). Капсулы содержат парафины. При нагревании они плавятся, отбирая тепло, а при охлаждении затвердевают, выделяя тепло.

Производство многообразных синтетических мате риалов с удивительными свойствами свидетельствует о чрезвычайно высоком уровне современных химических технологий.

Традиционные материалы с новыми свойствами.

К традиционным материалам относится древесина, стекло, силикаты, керамические и другие материалы.

Из древесины вырабатывается целлюлоза — один из ос новных видов сырья для производства бумаги и синте тических материалов. Древесина, кроме того, широко применяется в строительстве и для изготовления ме бели.

В отличие от ископаемого горючего сырья древе сина сравнительно быстро восстанавливается. В этой связи и с учетом того, что цены на ископаемое органи ческое сырье постоянно растут, следует ожидать, что основная доля производства пластмасс, эластомеров и синтетических волокон будет базироваться на перера ботке древесины в промежуточное химическое сы рье — этилен, бутадиен и фенол. А это означает, что древесина станет важным сырьем для получения раз нообразной химической продукции: фурфурола, фено ла, текстиля, топлива, сахара, белков, витаминов и т. д.

Например, из 100 кг древесины можно изготовить при мерно 20 л спирта, 22 кг кормовых дрожжей или 12 кг этилена.

Древесина — не единственный вид органического сырья. Другие разновидности биомассы — солому, ка мыш и т. п.— можно превратить в те же ценные про дукты, которые производятся из древесины.

Микробиологи обнаружили, что грибы, вызывающие белую гниль древесины, могут приносить пользу. Их способность видоизменять некоторые компоненты дре весины положена в основу новой технологии изготов ления стройматериалов: после обработки грибом опил ки, стружки и другие отходы склеивают в монолитную 3|Ч массу.

Глава 6. -Естественно-научные знания о веществе Одна из важнейших областей применения дре весины — целлюлозно-бумажная промышленность.

В последнее время наметились изменения в техноло гии производства бумаги, связанные с внедрением заменителя бумаги — синтетического материала. Вве дение полимеров в волокнистую массу повышает проч ность, эластичность бумаги, ее устойчивость к дефор мации и т. д. При этом повышается качество многоцвет ной печати, что особенно важно при печатании географических карт, репродукций картин и т. п.

С развитием компьютерной техники бумага пере стает быть основным носителем информации. Однако возрастание объемов печатной продукции (книг, газет, журналов и др.) и рост производства промышленных и продовольственных товаров, нуждающихся в упаковоч ных материалах, неизбежно приводит к ежегодному приросту объема производимой бумаги примерно на 5%. За последнее десятилетие, например, в Великобри тании потребление бумаги возросло на 65%. Предпо лагается, что в этой стране за период 1995 —2005 гг.

производство бумаги увеличится в два раза. Этот при мер показывает, что потребность в бумаге и, следова тельно, в древесине — важнейшем природном сы рье — постоянно возрастает.

Стекло, как и древесину, принято считать тради ционным материалом. Еще в V тысячелетии до н. э. в Древнем Египте выплавлялись первые стеклоподобные вещества. Стеклянная посуда изготавливалась гораздо раньше — в XV в. до н. э. Вместе с тем стекло долгое время не находило широкого применения, поскольку ни броню, ни каску, ни даже ручную дубинку из столь хрупкого материала изготовить нельзя.

Систематические исследования свойств стекла начались в 20 —30-е годы XX в., хотя с древних вре мен выплавлялись стекла более 800 различных соста вов, а из них производилось около 43 тыс. разновид ностей изделий. Как и прежде, стекло обладает одним существенным недостатком — хрупкостью. Создать стекло нехрупким — одна из труднейших задач даже с учетом возможностей современных технологий. Тем не менее во второй половине XX в. удалось синтези ровать стеклокерамический материал ситалл, про- _._ зрачный или похожий на фарфор. Он выдерживает ulu Часть III. ЕСТЕСТВЕННО-НАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ высокотемпературный перепад —до 1 О "С. Его мож ОО но обрабатывать как обычный металл: обтачивать, фрезеровать и т. п. Благодаря совокупности свойств — высокой прочности, твердости, химической и терми ческой стойкости, низкому температурному коэффи циенту расширения — ситаллы применяются в авто мобилестроении, электротехнике, химическом маши ностроении и т. д.

Обычное стекло имеет прочность на изгиб около 50 Н/мм2, а термически закаленное стекло — пример но 140 Н/мм2. При дополнительной химической обра ботке этот показатель увеличивается до 700 — 2000 Н/мм2.

Высокой прочностью обладают композиционные мате риалы, включающие химически обработанные стекла со слоями пластика и способные заменить металл. Так, многослойное бронестекло толщиной 20 — 40 мм не про бивается пулей при выстреле из пистолета.

Иногда для облицовки зданий и для окон исполь зуются цветные стекла. Они поглощают инфракрасное излучение, благодаря чему поддерживается нормаль ный микроклимат в помещении: летом задерживаются лучи палящего солнца, а зимой сохраняется тепло. Ши роко применяются стекловолокнистые материалы для армирования, отделки, изоляции, фильтрации и т. п.

Оптическое стекловолокно — весьма перспективное средство для передачи большого объема информации.

Хорошо известны изоляционные свойства стекла.

В последнее время удалось синтезировать и полупро водниковые стекла. Низкоплавкая эмаль из стекла (570 °С) — надежное покрытие для алюминия, облада ющее высокой коррозионной стойкостью, эластичнос тью и ударопрочностыо. Эмали можно придать различ ные цвета.

Область применения разнообразной стеклопродук ции постоянно расширяется, а это означает, что уже сегодня стекло становится универсальным материалом.

Современное стекло — традиционный материал, обла дающий новыми необычными свойствами.

Силикатные и керамические материалы также относят к традиционным. Развивающаяся строительная индустрия потребляет все больший объем силикатных „.„ материалов, среди которых лидирует бетон. Его произ ulu водство в мире составляет миллиарды тонн в год. Са Глава 8. Естественно-научные знания о веществе мая дорогая составляющая бетона — цемент. Проч ность на сжатие обычного бетона равна 5 — 60 Н/мм2, а после термической активации цемента— не менее 100 Н/мм2. Освоено производство огнеупорного бето на, выдерживающего температуру до 1800 °С. Из сме си извести и кварцевого песка или золы угольных фильтров производится силикатный бетон. Его проч ность превышает прочность бетона на основе цемента, и достигает 350 Н/мм2. Бетон с внедренным алюмини евым порошком в качестве расширительной добавки легок и поддается обработке.

Налажено производство различных модификаций легкого бетона с внедренными полимерами. Он отли чается высокими теплоизоляционными свойствами и прочностью, малым влагопоглощонием и легко подда ется обработке различными способами. При введении асбеста в цементный раствор получается асбестоце мент — строительный материал, весьма стойкий к из менениям погодных условий.

Широкое применение находят керамические мате риалы. Из них изготавливают более 60 тыс. различных изделий — от миниатюрных ферритовых сердечников для микроэлектронных устройств до гигантских изоля торов для высоковольтных установок. Обычные керами ческие материалы (фарфор, фаянс, каменная керамика) получают при высокой температуре из смеси каолина (глины), кварца и полевого шпата. Из керамики произ водят строительные блоки, пористый и пустотелый кир пич, закаленный кирпич (например, для дымовых труб) и т. п. К керамике относятся и бессиликатные компози ционные материалы из различных оксидов, карбидов, силицидов, боридов и нитридов. Для них характерны высокие термическая и коррозийная стойкость и проч ность;

разрушаются они при температуре около 1600 °С.

Высокопрочные керамические материалы выдержива ют температуру выше 1200 °С. В тиглях из такого мате риала можно плавить медь, алюминий и т. д.

Металлокерамические композиционные материа лы с высокими твердостью и термостойкостью служат для изготовления камер сгорания для космических ракет, деталей для металлорежущих инструментов и т. п. Такие материалы производятся методом порошко- Часть III. ЕСТЕСТВЕННО-НАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ ВОЙ металлургии из метал лов (железа, хрома, вана дия, молибдена и др.) и оксидов металлов (преиму щественно А1,О,,), карби дов, боридов, нитридов или силицидов. В металлокера мике сочетаются свойства керамики и металлов. В на чале 90-х годов XX в. син тезирован керамический ртутьсодержащий метал лооксидный материал, об ладающий удивительным свойством — высокотем пературной сверхпроводи мостью (рис. 6.15). При температуре около 170 К он переходит в сверхпро водящее состояние.

Вне всякого сомне ния, в результате иссле дования структуры и свойств новых керами ческих материалов бу Рис. 6.15. Структура дут найдены способы высокотемпературного синтеза композитов с сверхпроводника ранее неизвестными свойствами.

Средства сохранения материалов позволяют уве личивать срок их службы. Важно не только произвести высококачественный материал, но и сохранить его. Воз действие окружающей среды ухудшает качество мате риала: происходят его преждевременное старение, раз рушение. К существенному разрушению металлов, осо бенно нецветных, приводит их коррозия. При длительном воздействии влаги древесина подвергает ся гниению и т. д. Поэтому для сохранения свойств ма териалов и изделий из них применяются различные средства защиты. Например, слой краски защищает металлические изделия от коррозии, а изделия из дре 318 весины --- от гниения.

Глава 6. Естественно-научные знания о веществе По некоторым оценкам, ежегодные потери железа в результате коррозии составляют почти 15% объема мировой продукции стали, а это означает, что пример но каждая седьмая домна на земном шаре работает впустую, загрязняя окружающую среду. Самая распро страненная мера защиты от коррозии -— окраска, т. е.

нанесение защитного слоя масляной или синтетичес кой краски. Широко применяются краски на основе различных полимеров. Обычное покрытие кажется эф фективным, когда краска наносится на чистую поверх ность. Однако процесс очистки поверхности — трудо емкая операция, поэтому ведется поиск защитных ма териалов для нанесения на поврежденную коррозией поверхность без предварительной ее очистки. Один из видов таких материалов уже синтезирован в виде крас ки, содержащей цианамид цинка, при реагировании которого с ржавчиной образуется цианамид железа, надежно защищающий поверхность от коррозии.

Антикоррозийными свойствами обладают нержа веющие стали, содержащие такие дорогостоящие ме таллы, как хром или никель. Гораздо дешевле обходит ся напыление на обычную сталь слоя алюминия или хрома небольшой толщины. Один из перспективных способов защиты от коррозии — формирование слоя своеобразной ржавчины, предохраняющего металл от дальнейшего разрушения. Обычная ржавчина, состоя щая из рыхлого слоя оксида железа, способствует даль нейшему разрушению материала. Защитный слой ржавчины образуется на поверхности деталей из ста ли, содержащей, например, 0,7 — 0,15% фосфора, 0,25 — 0,55% меди, 0,5— 1,25% хрома и 0,65% никеля. Разрабо таны десятки разновидностей подобных сталей, обла дающих удивительным свойством самозащиты. Их можно формовать и сваривать, а стоят они всего на 10 — 30% дороже обычных сталей. Из них изготавлива ются вагоны, цистерны, трубопроводы, строительные конструкции и т. д. Если средства сохранения матери алов оказываются неэффективными, их заменяют.

Замена материалов производится в двух случаях:

когда возникает дефицит старого материала и когда новый материал более эффективен. Материал-замени тель должен обладать лучшими свойствами. 11апример, к материалам-заменителям можно отнести пластмас Часть III. ЕСТЕСТВЕННО-НАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ сы, хотя считать их определенно новыми материалами вряд ли возможно. Пластмассы могут заменить металл, дерево, кожу и другие материалы. Более 1/3 мирового потребления пластмасс приходится на промышлен ность. Тем не менее, по некоторым оценкам, только 8 — 15% стали заменяется пластмассами (преимуществен но при изготовлении трубопроводов), бетоном и други ми материалами. Сталь обладает вполне приемлемыми стоимостью и прочностью, что и сдерживает быстрое и массовое ее вытеснение пластмассами и другими материалами. Не менее сложна проблема замены цвет ных металлов. Во многих случаях идут по пути эконом ного, рационального их потребления.

Преимущества пластмасс вполне очевидны: 1 т пла стмасс в машиностроении экономит 5 — 6 т металлов. На изготовление пластмассовых изделий требуется всего 12 — 33% рабочего времени, необходимого для изготовле ния тех же изделий из металла. В производстве, напри мер, пластмассовых винтов, зубчатых колес и т. п. сокра щается число операций обработки и повышается произ водительность труда на 300—1000%. При обработке металлических изделий материал используется на 70%, а при изготовлении изделий из пластмасс — на 90 — 95%.

Замена другого широко применяемого материа ла — древесины — началась еще в первой половине XX в. Прежде всего появилась фанера, а позднее — древесноволокнистые и древесностружечные плиты.

В последние десятилетия древесина стала вытеснять ся алюминием и пластмассами, особенно при произ водстве игрушек, предметов быта, лодок, строительных конструкций и т. и. В то же время наблюдается тенден ция увеличения потребительского спроса на товары, изготовленные из древесины.

В дальнейшем пластмассы заменят композицион ные материалы, разработке которых уделяется боль шое внимание.

• 6.10. Перспективные материалы Сверхпрочные материалы. Ассортимент материалов различного назначения постоянно расширяется. В нос 320 ледние десятилетия создана естественно-научная база Глава 6. Естественно-научные знания о веществе для разработки принципиально новых материалов с уникальными свойствами. В разработке сверхпрочных материалов достигнуты определенные успехи. Напри мер, сталь, содержащая 18% никеля, 8% кобальта и 3 — 5% молибдена, отличается высокой прочностью — отно шение прочности к плотности для нее в несколько раз больше, чем для некоторых алюминиевых и титановых сплавов. Преимущественная область ее применения — авиационная и ракетная техника. Коррозионностойкий сплав (62 — 74% кобальта, 20 — 30% хрома, 6 — 8% алюми ния) не разрушается в атмосфере кислорода при темпе ратуре вплоть до 1050 "С, а при более высокой темпе ратуре даже агрессивная сернокислая среда не оказы вает на него заметного воздействия.

Продолжается поиск новых высокопрочных термо стойких алюминиевых сплавов для смены дорогостоящих титановых сплавов. Развивается порошковая металлур гия: прессование металлических и других порошков — один из перспективных способов повышения прочности и улучшения качества прессуемых материалов.

Большое внимание уделяется разработке компози ционных материалов (композитов) — материалов, со стоящих из компонентов с различными свойствами. В та ких материалах содержится основа с распределенны ми усиливающими элементами: волокнами и частицами из стекла, металла, дерева, пластмассы и др. Большое число возможных комбина ций компонентов позволяет получить разнообразные композиционные материалы.

Способ изготовления компо зитов известен давно. Еще в 600 г. до н. э. в Вавилоне была построена башня высотой 90 м из блоков из глины, сме шанной с козьей шерстью.

Подобный способ лежит в ос нове изготовления современ ных древесных плит, железо бетона и других материалов. Рис. 6.16. Нитевидные При оптимальном комбини- кристаллы ровании веществ С разными (увеличение в 3000 раз) 21 С.Х.Карпенков —КСЕ ЧастьIll. ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ свойствами существенно повышается прочность и ка чество композитов.

Целенаправленное исследование свойств компози тов началось в 60-с годы XX в., когда новые волокнистые неорганические материалы из бора, карбида, кремния, графита, оксида алюминия и т. п. стали сочетать с орга ническими или металлическими. Некоторые волокнистые материалы имеют структуру нитевидных кристаллов, одна из разновидностей которых показана на рис. 6.16.

Композиционные материалы с волокнистой струк турой обладают удивительной прочностью. Например, с помощью каната толщиной 3 см из борсодержащих волокон можно буксировать полностью нагруженный четырехмоторный реактивный самолет. Графитовые во локна при 1500 °С прочнее стальных волокон при ком натной температуре. Волокнистые материалы из бора, графита и монокристаллического сапфира (А12О3) ис пользуются преимущественно в космической технике.

При комбинировании поли- и монокристалличес ких нитей с полимерными матрицами (полиэфирами, фенольными и эпоксидными смолами) получаются материалы, которые по прочности не уступают стали, но легче ее в 4 — 5 раз. Благодаря металлическим матрицам из никеля, кобальта, железа, алюминия, хро ма и их сплавов повышаются прочность, эластичность и вязкость композитов. Например, алюминий, усилен ный боридным волокном, при температуре 500 °С имеет такую же прочность, как сталь при комнатной температуре. Композиционный материал из монокри сталлических нитей с разнообразными матрицами имеет предел прочности на разрыв более 700 Н/мм2.

Материал будущего должен быть не только сверх прочным, но и стойким при длительном воздействии агрессивной среды.

Материалы, содержащие редкие металлы. Назва ния «редкие металлы», «редкие элементы», «редкозе мельные элементы» не совсем удачны — их содержа ние в земной коре в среднем сопоставимо или даже выше, чем содержание большинства широко исполь зуемых металлов. Например, таких редких металлов, как скандий, церий, лантан, литий, иттрий, ниобий, галлий в земной коре содержится примерно столько 322 же, сколько хрома, цинка, никеля, меди и свинца, Глава 6. Естественно-научные знания о веществе а стронция, циркония, руби дия — гораздо больше. Ред кие металлы находятся на вершине пирамиды распро страненности химических элементов в поверхностном слое земной коры (рис. 6.17).

Долгое время не находившие широкого применения, они сегодня оказались на острие передовых технологий про изводства современных пер спективных материалов. С их применением связаны новые области промышленности, науки и техники: гелиоэнер гетика, инфракрасная опти ка, оптоэлектроника, лазеры, компьютеры и т. п.

Приведем некоторые примеры практического применения материалов, со Рис. 6.17. Пирамида держащих редкие металлы.

распространенности Низколегированные стали, в химических элементов в состав которых входит все земной коре го 0,03 — 0,07% ниобия и 0,01 —0,1% ванадия, позволя ют на 30 — 40% снизить массу металлических конструк ций мостов и многоэтажных зданий, газо- и нефтепро водов, бурильного оборудования и т. п. При этом срок службы конструкций увеличивается в 2 — 3 раза. Сверх проводящие материалы на основе ниобия используют ся в поездах на воздушной подушке, развивающих ско рость 577 км/ч. В современном легковом автомобиле многие детали выполнены из стали с ниобием и вана дием, медно-бериллиевых сплавов и сплавов с цирко нием и иттрием, что позволило уменьшить массу авто мобиля примерно в 1,5 раза. Разрабатываются элект ромобили с литиевыми аккумуляторами, на водородном топливе с нитридом лантана и др. Производятся топ ливные элементы на основе оксидов циркония и итт рия с КПД до 65%. С применением осветительных ламп с люминофорами, содержащими иттрий, европий, тер 21* Часть III. ЕСТЕСТВЕННО-НАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ бий, церий, расход электроэнергии на освещение сни жается в 2 — 3 раза.

Арсенид галлия используется в производстве фо тоэлементов, интегральных схем и т. п. Применение редкоземельных материалов при крекинге нефти по зволяет снизить потребление дорогостоящей платины и увеличить на 15% выход высокооктанового бензина.

Иттрий способен резко увеличить электропроводность алюминиевого провода и прочность новых керамичес ких конструкционных материалов. Совсем недавно обнаружилось необычное свойство редкоземельных металлов — при их внесении в почву на 5— 10% повы шается урожай сельскохозяйственных культур: риса, пшеницы, кукурузы, сахарного тростника, хлопка, фруктов и др. Потребление редких металлов быстро растет. Например, в Японии за период 1960— 1985 гг.

оно возросло в 10 — 25 раз.

Результаты исследований показывают, что ископа емое углеводородное сырье содержит промышленно ценные количества иттрия, лантонидов, ванадия и дру гих редких металлов, стоимость которых соизмерима со стоимостью самого сырья. Например, в татарской нефти содержится до 700 г/т ванадия, который являет ся ценным, но и весьма токсичным веществом. При извлечении его из нефти решаются одновременно две задачи: добывается нужный для многих целей металл и предотвращается загрязнение окружающей среды.

Некоторые специалисты убеждены: редкие метал лы — будущее новой техники. На пороге тысячелетий современная цивилизация переходит из железного века в новый — век легких и надежных материалов, содержащих редкие металлы.

Термостойкие материалы. Повышение скорости химических процессов и эффективности работы мно гих аппаратов, двигателей и т. п., достигается при высокой температуре, поэтому создание термостойких материалов одна из важнейших задач развития совре менных химических технологий и машиностроения.

К настоящему времени разработаны перспектив ные способы изготовления термостойких материалов:

имплантация ионов, плазменный синтез, плавление и. кристаллизация в отсутствие гравитации, напыление ULT на поликристаллические и аморфные поверхности и Глава 6. Естественно научные знания о веществе др. ДЛЯ изменения локальных химических и физичес ких свойств материалов применяется лазерная техно логия. Сфокусированный луч мощного импульсного лазера способен кратковременно (в течение 100 не) создавать чрезвычайно высокую локальную темпера туру — вплоть до 10 000 К. В точке фокусировки лазер ного луча изменяются физические и химические свой ства поверхностного слоя.

С применением современных технологий получе ны, например, нитрид кремния Si3N4 и силицид воль фрама WSi2 — термостойкие материалы для микро электроники. Нитрид кремния обладает превосход ными электроизолирующими свойствами даже при небольшой толщине слоя — менее 0,2 мкм. Силицид вольфрама отличается весьма малым электрическим сопротивлением. Из этих материалов напыляются тон копленочные элементы интегральных схем.

Представляет практический интерес способ син теза новых керамических материалов для изготовления, например, цслыюкерамического блока цилиндров дви гателя внутреннего сгорания. Этот способ заключает ся в отливке кремнийсодержащего полимера в форму с последующим превращением его в термостойкий и прочный карбид или нитрид кремния. Современные графитоволокнистые материалы способны выдержи вать температуру до 2000 °С. Конечно, это не предел.

Новые технологии позволяют синтезировать более тер мостойкие материалы.

Нитинол. Нитинол представляет собой никель-ти тановый сплав (55% Ti, 45% Ni), обладающий необыч ным свойством — сохранять первоначальную форму.

Поэтому иногда его называют запоминающим метал лом. Такое свойство нитинола сохраняется даже после его холодного формования и термической обработки.

Для него характерны сверх- и термоупругость, высо кая коррозионная и эрозионная стойкость.

Вначале нитиноловые изделия служили преимуще ственно для военных целей — с их помощью в боевых самолетах соединяли различные трубопроводы, доступ к которым ограничен. Соединение производилось муф той, свободно надевавшейся на концы соединяемых трубок. После пропускания электрического тока муф- „„_ ту нагревали примерно на 30 "С, после чего она, ox- ULO Часть lll. ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ лаждаясь, принимала первоначальную форму с мень шим диаметром, плотно прилегая к концам трубок. Уни кальную конструкцию с помощью нитиноловых муфт удалось собрать в космосе при корректировке орбиты станции «Мир».

Нитиноловые фиксаторы, муфты, спирали находят применение в медицине. С помощью нитиноловых фик саторов эффективнее соединяются сломанные кости.

Благодаря памяти формы нитиноловая муфта лучше фиксируется в десне, предохраняя места сочленений от перегрузок. Нитинол, обладая способностью упруго деформироваться на 8— 10%, плавно воспринимает на грузку, подобно живому зубу, и, в результате, меньше травмирует десну. Нитиноловая спираль способна вос становить сечение пораженного той или иной болезнью сосуда в организме человека. При внедрении нитино ловых деталей происходит более эффективное зажив ление ран — ведь помимо замечательных механических свойств нитинол еще и биологически инертен.

Вне всякого сомнения, нитинол найдет более ши рокое применение: при ремонте нефте- и газопрово дов, а также при решении других задач.

Жидкие кристаллы. Жидкие кристаллы — это жидкости, обладающие, как и кристаллы, анизотропи ей свойств (в частности, оптических), связанной с упо рядоченной ориентацией молекул. Благодаря сильной зависимости свойств жидких кристаллов от внешних воздействий они находят разнообразное применение в технике (в температурных датчиках, индикаторных ус тройствах, модуляторах света и т. д.).

Жидкокристаллическое вещество состоит из орга нических молекул с преимущественно упорядоченной ориентацией в одном или двух направлениях. Оно об ладает текучестью, как жидкость. Кристаллическая упорядоченность молекул жидких кристаллов подтвер ждается их оптическими свойствами. Различают три основных типа жидких кристаллов: нематические, смектические и холестерические (см. рис. 6.18). Наи меньшую упорядоченность имеют нематические жид кие кристаллы. Молекулы их параллельны, но сдвину ты вдоль своих осей одна относительно другой на про qnp извольные расстояния, т. е. длинные, узкие и в то же uLu время весьма жесткие молекулы выстраиваются по Глава 6. Естественно-научные знания о веществе в Рис. 6.18. Типы жидкокристаллических структур:

а — нематические;

б — смектические;

в — холестерические добно сплавляемым по реке бревнам (см. рис. 6.18, а).

Более сложная форма молекул— в виде плоскостей, из которых образуется многослойная относительно упорядоченная структура, наблюдается в жидких смек тических кристаллах (см. рис. 6.18, б). По структуре жидкие холестерические кристаллы похожи на нема тические, но отличаются от них закручиванием моле кул в направлении, перпендикулярном их длинным осям (см. рис. 6.18, в). Шаг такой спиральной структу ры сравнительно большой — несколько микрометров.

Под действием даже очень слабого электрическо го поля нарушается равновесие ориентированных молекул, при этом изменяются оптические свойства жидкокристаллического вещества: например, из про зрачного оно переходит в светонепроницаемое.

Прогресс в создании новых жидкокристалличес ких материалов во многом зависит от успешного сип теза молекул сферической, стержне- или дискообраз ной формы. Одно из перспективных направлений в химии жидких кристаллов — формирование таких структур при синтезе полимеров.

Оптические материалы. Подобно тому, как в мик роэлектронике транзисторы вытеснили электронные лампы, тончайшие кварцевые нити вытесняют медную проволоку многожильного кабеля. На смену электри ческому сигналу, посылаемому по медному проводу, постепенно приходит значительно более информатив Часть 111. ЕСТЕСТВЕННО НАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ ный световой сигнал, распространяющийся по свето проводящим волокнам.

Прогресс в развитии световолоконной индустрии во многом определился технологической возможностью изготовления высокопрочной кварцевой нити путем хи мической конденсации паровой фазы. Толщина получен ной таким образом кварцевой нити со стеклянным по крытием составляет примерно 0,1 толщины человеческо го волоса. Совершенствование технологии изготовления кварцевых нитей позволило менее чем за десятилетний срок примерно в 100 раз сократить потери светового потока. Из новых оптических материалов, например та ких, как фторидные стекла, можно получить еще более прозрачные волокна. Волоконная оптика открывает чрез вычайно большие возможности для передачи огромного объема информации на большие расстояния. Уже сегод ня многие телефонные станции, телевидение с успехом пользуются волоконно-оптической связью.

Современная химическая технология сыграла важную роль и при создании материалов для опти ческих устройств переключения, усиления и хране ния оптических сигналов. Оптические устройства оперируют в новых временных масштабах обработки световых сигналов. Например, оптический переклю чатель срабатывает за одну миллионную миллионной доли секунды. В современных оптических устройствах используются ниобат лития и арсенид галлия-алюми ния. Органические стереоизомеры, жидкие кристал лы и полиацетилены обладают лучшими оптическими свойствами, чем ниобат лития, и являются весьма пер спективными материалами для новых оптических ус тройств.

Материалы диссоциации металлоорганических соединений. При термической диссоциации ряда ме таллоорганических соединений получаются чистые ме таллы различной твердой формы, обладающие уникаль ными свойствами. К металлоорганическим соединени ям относятся:

• карбонилы: W(CO)6, Mo(CO)6, Fe(CO)5, Ni(CO)4;

• ацетилацетонаты металлов: Си(С5Н7О2)2, РсЦС^НуС^Ь, Pt(C 5 H 7 O 2 ) 2 l Ru(C 5 H 7 O 2 ) 3 ;

32В • Дикарбонилацетонат родия: Rh(C5H7O2)2 (СО) 2 и др.

Глава 6. Естественно-научные знания о веществе Этим соединениям в газообразном состоянии при суща высокая летучесть. Они разлагаются при нагре вании до 100— 150 °С. В результате термической дис социации можно получить чистую металлическую фазу в различных конденсированных формах: высокодис персные порошки, металлические вискерсы, беспори стые тонкопленочные материалы, ячеистые металлоны, металлические волокна и бумага.

Высокодисперсные порошки состоят из частиц малых размеров (до 1 — 3 мкм) и используются для производства металлокерамики — композиций металлов с оксидами, нитридами, боридами, синтезируемых методом порошко вой металлургии. Металлические порошки, например железа и никеля, обладающие магнитными свойствами, применяются в радиоэлектронике и электротехнике.

Металлические вискерсы — нитевидные кристал лы диаметром 0,5 — 2,0 мкм и длиной 5 — 50 мкм. Для них характерна высокая прочность, п р и м е р н о в 10. раз превышающая прочность самых высококачественных сталей, высокая устойчивость к окислению и необыч ные магнитные свойства. Подобные кристаллы форми руются на активных центрах подложки, где в парамаг нитных кластерах образуется своеобразная ступенча тая монокристаллическая структура. Металлические вискерсы представляют практический интерес для синтеза новых композиционных материалов с метал лической или пластмассовой матрицей.

Беспористые тонкопленочные материалы отлича ются высокой плотностью упаковки атомов. По свой ству отражения света они приближаются к серебру.

Беспористое тонкопленочное покрытие толщиной око ло 90 мкм надежно защищает металл от коррозии даже в самой агрессивной среде. Их коррозионная стойкость примерно в 5 раз выше, чем, например, гальваничес ких покрытий.

Ячеистые металлы образуются при осаждении металла в результате проникновения паров мсталло органических соединений в поры другого материала, где формируется ячеистая металлическая структура.

Металлизированные волокна и бумага обладают уникальными механическими, теплофизическими и электропроводными свойствами. В будущем они най дут широкое применение.

Часть III. ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ Тонкопленочные материалы для накопителей информации. Любая современная вычислительная машина, в том числе и персональный компьютер, со держит накопитель информации — запоминающее устройство, способное накапливать и хранить большой объем информации. Большинство накопителей инфор мации базируются на магнитной записи. В накопите лях информации на подвижном магнитном носителе, где основное — это накопление информации, важным параметром является поверхностная информационная плотность записи, определяемая количеством инфор мации, приходящейся на единицу площади поверхно сти рабочего слоя носителя информации.

Изготовление современных магнитных накопите лей большой емкости основано на применении тонко пленочных материалов. Благодаря применению новых магнитных материалов и в результате совершенство вания технологии изготовления всех тонкопленочных элементов магнитного накопителя за относительно короткий срок поверхностная плотность записи инфор мации существенно увеличилась: в 1998 г. она состав ляла примерно 12 Гбит/дюйм 2, а в 2000 г.— около 100 Гбит/дюйм2.

Запись с высокой поверхностной плотностью осу ществляется на носитель, рабочий слой которого фор мируется из тонкопленочного кобальтсодержащего материала, например, сплава CoCrPtB с уникальной многослойной магнитной структурой. Высокую плот ность записи можно реализовать только с помощью преобразователей, тонкопленочный материал магнито провода которых характеризуется большой магнитной индукцией насыщения и высокой магнитной проница емостью. Такими свойствами обладают пермаллоевые (железоникелевые) пленки, тонкопленочные материа лы Fe 16 N 2, многослойные пленки FeSi/NiFc и другие материалы.

Для воспроизведения записанной с высокой плот ностью информации применяется высокочувствитель ный тонкопленочный элемент, электрическое сопро тивление которого изменяется в магнитном поле. Та кой элемент называется магниторезистивным. Он напыляется из высокопроницаемого магнитного мате 330 риала, например пермаллоя. Относительное изменение Глава 6. Естественно-научные знания о веществе электрического сопротивления пермаллоевого элемен та в магнитном поле составляет около 2%. Эта величи на, как показали результаты экспериментальных ис следований последнего десятилетия, может достигать (например, в многослойных тонкопленочных матери алах, однослойных гранулированных пленках и дру гих материалах) десятков процентов, поэтому их на зывают материалами с гигантским магнетосопротив лением.

Таким образом, с применением тонкопленочных магнитных материалов при изготовлении накопителей информации большой емкости уже реализована доволь но высокая плотность записи информации. При модер низации таких накопителей и внедрении новых мате риалов следует ожидать дальнейшего увеличения ин формационной плотности, что весьма важно для развития современных технических средств записи, накопления и хранения информации.

Контрольные вопросы • Что является предметом изучения химии ?

• Какие задачи ставили алхимики?

• Что такое химический элемент?

• Сформулируйте закон кратных отношений.

• Дайте формулировку периодического закона Менделе ева.

• Каковы темпы роста производства химической продук ции?

• В чем заключается специфика современных средств уп равления химическими процессами?

• Что такое селективный синтез?

• Каков молекулярный механизм фотосинтеза?

• Охарактеризуйте основные виды катализа.

• Чем отличается гетерогенный катализ от гомогеного ?

• Каким образом изучается химический состав космичес ких объектов ?

• Каково процентное содержание химических элементов в верхнем слое земной коры?

• Охарактеризуйте природные запасы металлов.

• Назовите основные виды неметаллического сырья.

• Как используется вторичное сырье?

• Каковы запасы органического сырья?

• Какие операции включает переработка нефти?

Часть III. ЕСТЕСТВЕННОНАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ Для каких целей используется уголь?

Каковы перспективы использования биомассы?

Как получаются сверхтяжелые трансурановые элементы?

Что такое остров стабильности?

Где применяют радиоактивные изотопы ?

В чем заключаются преимущества плазмохимической технологии?

Что такое самораспространяющийся высокотемператур ный синтез ?

Почему с повышением давления повышается химическая активность реагентов ?

Как выращивается искусственный алмаз?

Каковы перспективы применения фуллеренов?

Назовите основные виды пластмасс.

Как можно изменить свойства синтезируемого полимер ного материала ?

В чем заключается отличительное свойство эластомеров?

Какими свойствами обладают современные синтетичес кие ткани ?

Какое химическое сырье производят из древесины?

Охарактеризуйте новые виды стекла.

Как обеспечиваются новые свойства традиционных мате риалов ?

Дайте краткую характеристику современным силикат ным и керамическим материалам.

Каковы способы защиты материалов?

Назовите основные виды перспективных материалов.

Как можно повысить прочность материалов ?

Приведите примеры применения редких металлов.

Где применяются нитиноловые изделия?

Какими свойствами обладают материалы диссоциации металлоорганических соединений?

Что такое металлические вискерсы?

Какие материалы применяются для современных накопи телей информации?

Глава БИОСФЕРНЫЙ УРОВЕНЬ ОРГАНИЗАЦИИ МАТЕРИИ 7.1. Зарождение живой материи Удивительная красота природы, ее богатейший растительный и животный мир, гармония живой и неживой природы — все это наводит на мысль: живая материя неотделима от неживой, в недрах которой рождается все живое, постоянно пополняя ее, и, кажет ся, жизненный круговорот в природе существует из начально и вечно. Но все же, если отвлечься от повер хностного и эмоционального восприятия красоты и гармонии природы, можно прийти и к несколько дру гому выводу — все-таки сначала образовалась нежи вая материя, породившая живую, которая проявляется в самых разнообразных формах. Как это произошло и когда — пока трудно даже предполагать. По-видимо му, переход неживой материи к живой произошел после возникновения двух основополагающих жизнен ных систем — системы обмена веществ и системы воспроизведения материальных основ жизни. В совре менных организмах обе системы достигли высочайше го уровня совершенства. Их единая физико-химичес кая природа для всех живых организмов независимо от их сложности дает основание полагать, что древо жизни произрастало из одного черенка.

Названные жизненные системы обусловливают основные признаки живых организмов, отличающие их от объектов неживой природы: рост и развитие, наслед ственность, изменчивость, саморегуляция и т. п. Поэто му, вне всякого сомнения, наличие систем обмена ве ществ и воспроизведения материальных основ жизни — главное отличительное свойство живых организмов. JJJJQ Часть III. ЕСТЕСТВЕННО НАУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ Система обмена веществ поддерживает равно весное состояние живого организма. Такая сложная за дача решается путем отбора и синтеза нужных орга низму веществ. При этом из организма выводятся все неусвоенные им вещества. Система обмена обеспечи вает взаимосогласованные в высшей степени биохи мические реакции синтеза и расщепления белков.

Можно только завидовать тому, как экономно, филиг ранно и рационально осуществляет природа функцию обмена веществ во всех живых организмах — от про стейшей клетки до высших организмов. Неслучайно многие ученые с давних времен стремятся создать ла бораторию живого организма.

Система воспроизведения материальных основ жизни содержит в закодированном виде полную ин формацию для развития и воспроизведения живого организма. Ключевая роль при этом принадлежит природным полимерным соединениям —дезоксирибо нуклеиновой кислоте (ДНК), выполняющей функции носителя генетической информации, и рибонуклеино вой кислоте (РНК), которая служит для передачи ин формации от хромосом к местам синтеза белков.

Рассматривая вопрос о зарождении живых организ мов, следует назвать еще одну важнейшую отличитель ную особенность, связанную с оптической активностью органических веществ живых организмов,— способ ность поворачивать плоскость поляризации либо влево, либо вправо. Все белковые молекулы живых организ мов поворачивают плоскость поляризации влево, что указывает на их левую пространственную конфигура цию — L-конфигурацию, а молекулы нуклеиновых кис лот (ДНК и РНК) — только вправо, т. е. обладают пра вой, или D-конфигурацией. Это свойство тем более уди вительно, что при синтезе органических соединений таких же составов в лабораторных условиях образуется примерно одинаковое число молекул с правой и левой конфигурацией, поэтому их плоскость поляризации не поворачивается. Смесь органических молекул обеих конфигураций называется рацематом. Предполагается, что в преджизненный период образования органичес ких соединений существовал только рацемат.

_ Молекулы с одинаковым химическим составом мо uu4 гут отличаться своей пространственной структурой, Глава 7. Биосферный уровень организации материи как левая и правая рука. Свойство молекул не со вмещаться со своим отображением в плоском зеркале называется хиральностыо, которая является необходи мым условием оптической активности. При зарожде нии жизни произошла сортировка молекул, появились хиралыюсть и белки с L-конфигурацией, а ДНК и РНК с D-конфигурацисй.

Для объяснения такого процесса французский ученый Луи Пастер (1822— 1895), основоположник мик робиологии, открывший оптическую активность веще ства живых организмов, выдвинул гипотезу: зеркаль ная асимметрия живых систем обусловлена асиммет рией Вселенной. Отдавая должное широте взглядов выдающегося ученого, еще в XIX в. связавшего жизнь на Земле и Вселенную в единое целое, следует отме тить: асимметрия Вселенной нарушила бы симметрию любого органического вещества, независимо от при роды его происхождения.

В развитие гипотезы Пастера предлагались и дру гие объяснения, одно из которых сводилось к предпо ложению существования каких-то агентов, оказываю щих асимметричное воздействие на молекулы живых организмов. Однако обнаружить такие агенты пока не удалось. Согласно современным представлениям о про исхождении жизни на Земле, выбор органическими мо лекулами определенного вида зеркальной симметрии по служил главной предпосылкой их выживания и после дующего самовоспроизводства. Однако вопрос, как и почему произошел такой выбор, до сих пор остается одной из самых больших загадок естествознания.

Несмотря на существенные различия между жи вой и неживой материей, их объединяет то, что в со став клеток живых организмов входят те же химичес кие элементы, которые встречаются и в неживой при роде. Так, 75 — 85% массы клетки составляет вода, 10 - 20% — белки, 1 - 5% — жиры, 0,2 - 2% — углеводы, 1 — 2% — нуклеиновые кислоты, 0,1 — 0,5% — низкомо лекулярные органические соединения, 1 — 1,5% — не органические вещества. И все эти органические и неорганические соединения состоят из 80 химических элементов периодической таблицы Д.И. Менделеева.

Химических элементов, свойственных только живой материи, в природе не существует. Это и есть одно из доказательств общности живой и неживой материи. Часть III. ЕСТЕСТВЕННО НДУЧНЫЕ КОНЦЕПЦИИ РАЗВИТИЯ 7.2. Носитель генетической информации Структура ДНК. Хранение и передачу наслед ственной информации в живых организмах обеспе чивают природные органические полимеры — нукле иновые кислоты. Различают две их разновидности — дезоксирибонуклешювую кислоту (ДНК) и рибонукле иновую кислоту (РНК). В состав ДНК входят азотис тые основания (аденин (А), гуанин (Г), тимин (Т), цитозин (Ц)), дезоксирибоза (С5Н10О4) и остаток фос форной кислоты. В РНК вместо тимина содержится урацил (У), а вместо дезоксирибозы — рибоза (C 5 H ]0 O s ).

Мономерами ДНК и РНК являются нуклеотиды, кото рые состоят из азотистых, пуриновых (аденин и гуа нин) и пиримидиновых (урацил, тимин и цитозин) оснований, остатка фос форной кислоты и углево дов (рибозы и дезоксири бозы).

Молекулы ДНК нахо дятся в хромосомах ядра клетки живых организмов, в эквивалентных структу рах митохондрий, хлороп ластов, в прокариотных клетках и во многих виру сах. По своей структуре мо лекула ДНК похожа на двой ную спираль (рис. 7.1).

Структурная модель ДНК в виде двойной спирали впер вые предложена в 1953 г.

американским биохимиком Глава 1. Биосферный уровень организации материи Рис. 7.2. Водородные связи в нуклеотидных парах Дж. Уотсотюм (1928) и английским биофизиком и гене тиком Ф. Криком (1916), удостоенными вместе с анг лийским биофизиком М. Уилкинсоном (1910), получив шим рентгенограмму ДНК, Нобелевской премии 1962 г.

Pages:     | 1 |   ...   | 3 | 4 || 6 | 7 |   ...   | 10 |



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.