WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!

Pages:     | 1 ||

«William L. Leffler SECOND EDITION Petroleum Refining FOR THE NONTECHNICAL PERSON T>ennWellBooks MpennWell Publishing Company Tulsa Oklahoma ...»

-- [ Страница 2 ] --

Нефтепереработчики обнаружили, что способность бензина удовлетворять этим условиям прямо связана с ДПР. Более того, оказалось, что идеальный показатель ДПР для бензина должен быть различным в разное время года. В разгар зимы где-нибудь в городке Бемиджи (Мин несота) для холодного запуска требуется бензин с ДПР 13 psi (0,91 атм). В горячие августовские дни в Пресидио (Техас) машины не будут заводиться, если ДПР бензина окажется выше, чем 8,5 psi (0,60 атм).

Паровая пробка. Следует упомянуть еще одно явление, которое ограничивает допустимое давление насыщенных паров — это паровая пробка. Проблемы могут возникать при сочетании большой высоты над уровнем моря и вы соких температур. На большой высоте атмосферное дав ление ниже, и бензин с высоким ДПР может начать испаряться в любой части системы. Бензонасосу придется качать смесь жидкости и паров, в то время как его конст рукция предполагает работу только с жидкостью. В ре зультате поступление в карбюратор будет недостаточным, и двигатель остановится и не запустится снова, пока тем XII. КОМПАУНДИРОВАНИЕ БЕНЗИНА пература бензина не понизится, а это может занять не сколько часов.

Чтобы избежать паровых пробок, ДПР подбирают в соответствии с окружающими условиями в районе ис пользования, включая сезонный перепад температур и атмосферное давление.

Компаундирование в соответствии с давлением паров.

Хватит о машинах. Что делать со всем этим нефтеперера ботчикам? Посмотрев в список компонентов для смеши вания бензина, приведенный в таблице, Вы увидите, что ДПР всех компонентов, кроме двух, ниже упомянутых пределов. Ответ напрашивается сам собой: для увеличе ния давления паров следует добавлять бутаны.

Если бы Вы попробовали разработать промышленную схему для смешивания компонентов бензина, Вам не пришло бы в голову, что имеющегося бутана окажется достаточно в качестве единственного компонента, регу лирующего давление паров. Но, как это ни удивительно, дело обстоит именно так. Бутан получается как побочный продукт различных процессов на нефтеперерабатываю щем заводе. Кроме того, его выделяют из природного газа. Каким-то образом эти два весьма негибких источни ка обеспечивают производство бутана в количестве, не обходимом для компаундирования бензина.

Теперь перейдем к практическим деталям. Чтобы оп ределить количество бутана, которое требуется для дос 118 Переработка нефти тижения необходимого давления насыщенных паров, нам потребуется произвести алгебраический расчет средне взвешенных значений. Давление насыщенного пара не вполне пропорционально объемным долям компонентов, но для нашей цели такой расчет дает вполне достаточ ную точность. Представьте себе, что требуемое значение ДПР равно 10 psi (0,7 атм) и имеется смесь из пяти компонентов. Мы должны рассчитать, сколько н-бутана следует добавить к этой смеси.

Таким образом, расчет весьма прост, но есть еще не которые моменты, о которых следует упомянуть. Зимой требуемая величина ДПР обычно выше, чем летом, по этому количество произведенного бензина также оказы вается выше. Действительно, чем выше требуемая вели чина ДПР, тем больше бутана можно добавить, и тем больше объем бензина, полученный в итоге. К сожале нию, однако, на большинстве рынков сбыта, кроме не которых районов типа Майами Бич, потребности в бен зине зимой как раз ниже, чем летом. Тем не менее до полнительные возможности по производству бензина обеспечивают некоторую гибкость в плане производства дизельного топлива.

XII. КОМПАУНДИРОВАНИЕ БЕНЗИНА Сравнение н-бутана и изобутана. Почему для повыше ния давления паров бензина используется именно н-бу тан, а не изобутан? Для этого есть несколько серьезных причин. Во-первых, величина ДПР н-бутана на 19 psi (1,33 атм) ниже, чем в случае изобутана, и, следователь но, имеется возможность добавить большее количество бу тана. Цена бутана обычно такова, что чем больше его можно добавить в бензин, тем лучше. Во-вторых, у изо бутана есть другая область применения — алкилирова ние, причем изобутана часто оказывается недостаточно, чтобы обеспечить потребности алкилирования, и поэто му некоторое количество н-бутана приходится перераба тывать в изобутан на установке изомеризации бутана (см.

главу XVI). В-третьих, рыночная цена н-бутана обычно несколько ниже, чем цена изобутана.

В качестве интересного примечания можно добавить следующее: вспомните, как заполняется бензобак авто мобиля. Обычно вокруг горловины бака можно наблю дать волнообразный пар. Это — бутан, который улетает из бензина. Если Вы достаточно наблюдательны, то Вы также могли заметить, что зимой этого пара больше, чем летом. Это потому, что зимой выше необходимая величи на ДПР бензина.

Октановое число Каждый, кто покупает бензин, знает, что высокоок тановый бензин лучше и дороже. Некоторые знают, по чему он лучше, но вряд ли кто-нибудь знает, почему он Дороже. В данном разделе мы раскроем эту тайну.

Октановое число показывает, будет ли бензин дето нировать в двигателе. Это неплохое определение, кото рое, однако, требует пояснения, касающегося еще одно го всем известного и мало понятного явления — детона ции.

Детонация. Здесь будет полезно снова обратиться к ри сунку 12.1, на котором изображен цикл работы двигателя.

Когда смесь паров бензина и воздуха подается в цилиндр, 120 Переработка нефти поршень движется вверх и сжимает ее. При сжатии пары нагреваются. (Пощупайте низ велосипедного насоса после того, как Вы накачали шину. Он окажется горячим. Тот же эффект приводит и к нагреванию цилиндра двигателя.) Если смесь паров бензина и воздуха достаточно сильно сжать, то она сильно нагреется и может самовоспламе ниться без участия свечи зажигания. Если это случится раньше, чем поршень достигнет верхней точки своего хода, то произойдет детонация, то есть двигатель будет препятствовать движению коленчатого вала, вместо того, чтобы ему способствовать. Детонация обычно восприни мается как постукивание или гудение двигателя.

Очевидно, детонации следует избегать, так как она не только работает против движущей силы мотора, но также отрицательно сказывается на его механических ча стях. На ранних стадиях разработки бензиновых двигате лей было обнаружено, что различные компоненты бен зина ведут себя по-разному. Ключевой характеристикой компонента является степень сжатия. На рисунке 12. степень сжатия — это просто отношение объема цилинд ра в нижней точке хода поршня к объему в верхней точке. При измерении октанового числа бензина или ком понента бензина имеет значение конкретная степень сжа тия, а именно та, при которой самовоспламенение про изойдет именно в верхней точке хода поршня. Для изме рения степени сжатия, при которой данный компонент бензина детонирует, был разработан специальный ряд чисел. За бензин с октановым числом 100 был условно принят изооктан (2,2,4-триметилпентан) CgH[g. Нормаль ный гептан С 7 Н 1 6, который детонирует при значительно меньшей степени сжатия, был принят за бензин с окта новым числом 0. Используя испытания на стендовом дви гателе, каждому компоненту бензина можно поставить в соответствие смесь изооктана и н-гептана определенного состава. Октановым числом считается процентная доля изооктана в смеси, детонирующей при той же степени сжатия.

Испытание на детонацию. Рассмотрение методики ис пытаний может оказаться полезным. Для этого использу XII. КОМПАУНДИРОВАНИЕ БЕНЗИНА ется стендовый двигатель с подвижной крышкой цилин дра, которую можно поднимать или опускать, меняя та ким образом степень сжатия. Бензин, который испыты вают, подают в двигатель при крышке, сдвинутой вниз. В некоторой точке происходит детонация, что можно за метить либо на слух, либо используя детонометр. Степень сжатия записывают, после чего крышку перемещают вверх. Приготовляют две смеси изооктана и н-гептана.

При некотором опыте работы с прибором можно подо брать смеси таким образом, чтобы одна из них детониро вала при меньшей, а другая — при большей степени сжатия, чем компонент, который только что испытыва ли. Октановые числа для этих смесей известны по опре делению (это процентное содержание изооктана). Для каждой из смесей проводят те же измерения и записыва ют критическую степень сжатия. Построив график по трем известным точкам, как показано на рисунке 12.3, можно определить октановое число компонента бензина.

Например, компонент бензина детонирует на стендо вом двигателе при степени сжатия 8 : 1. Приготовляют две модельные смеси — одна содержит 88% изооктана 122 Переработка нефти ( 0 4 88), а другая — 96% ( 0 4 96). На стендовом двигателе они детонируют соответственно при степенях сжатия 7,2 : 1 и 8,4 : 1. По графику определяем, что неизвестное октановое число равно 93,3.

Требования к октановым числам. Теперь Вы знаете, что показывает октановое число. Почему это так важно? Кон струкция двигателя обычно рассчитана на то или иное поведение топлива. Степень сжатия топлива в двигателе определяет мощность, которую тот способен развить. Чем больше степень сжатия, тем длиннее рабочий такт и тем более мощным является двигатель. Таким образом, на машины разного размера устанавливают двигатели раз личной конструкции, которым требуется бензин с раз ными октановыми числами. Короче говоря, чтобы изме нить степень сжатия для Вашей машины, Вам не нужно передвигать крышку цилиндра вверх-вниз. Вместо этого XII. КОМПАУНДИРОВАНИЕ БЕНЗИНА Вы должны покупать именно такой бензин, который под ходит для Вашей машины.

Типы октановых чисел. Вам придется изучить еще два наименования, касающиеся октановых чисел, а именно, разные виды этих чисел и их применение. Во-первых, испытания по определению октановых чисел проводят при двух разных режимах. Измерение октанового числа по исследовательскому методу (ИОЧ) моделирует езду на машине в мягких условиях. Измерение октанового числа по моторному методу (МОЧ) проводят в более жестких условиях, которые моделируют движение на большой скорости или при значительной нагрузке. Сочетание ве личин МОЧ и ИОЧ дает полное представление о работе в разных условиях.

В конце 60-х годов в США проходила дискуссия между Федеральной Торговой Комиссией (ФТК) и нефтепере работчиками по поводу того, которое из октановых чи сел следует указывать на бензоколонке. ФТК предлагала указывать ИОЧ, а нефтепереработчики возражали, что величина ИОЧ сообщает только часть информации. ФТК рассматривала вариант указания и того, и другого. «Будет путаница», — возражали нефтепереработчики. В результа те стороны пришли к компромиссу, согласно которому на бензонасосах указывается следующая величина:

Эта величина не имеет никакого определенного смыс ла, не считая того, что она положила конец дискуссии.

Второй момент, касающийся октановых чисел — это как они себя ведут. Когда два компонента бензина сме шивают, величины ИОЧ и МОЧ не подчиняются прави лу аддитивности. Другими словами, ИОЧ и МОЧ смеси не равны величинам, полученным усреднением с учетом объемных долей компонентов. К счастью, для каждого компонента существует такая величина, как октановое число смешения, которое уже подчиняется правилу адди тивности. Октановое число смешения определенным об разом связано с истинным октановым числом (которое 124 Переработка нефти находят по испытаниям на двигателе) и выясняется опыт ным путем. Когда говорят об ИОЧ и МОЧ компонентов бензина, то могут иметь в виду как истинные октановые числа, так и числа смешения. С этого момента все окта новые числа, которые будут упоминаться, будут означать именно октановые числа смешения.

Получение заданного октанового числа смеси. Рассмот рим пример, который свяжет все вышесказанное воеди но. Возьмем смесь из предыдущего примера по использо ванию бутана для увеличения давления пара. Рассчитаем ИОЧ и МОЧ этой смеси.

Средние значения октановых чисел для 22081 барре лей равны: МОЧ 78,1 и ИОЧ 87,4.

Теперь рассчитаем, сколько нужно добавить алкилата, чтобы получить требуемые МОЧ 80,0 и ИОЧ 89,0. Окта новые числа алкилата составляют 95,9 (МОЧ) и 97, (ИОЧ).

Чтобы 22081 баррелей бензина соответствовали нор мативу по МОЧ, нужно следующее количество алкилата:

XII. КОМПАУНДИРОВАНИЕ БЕНЗИНА Для норматива по ИОЧ проделывается аналогичный расчет:

Поскольку для соответствия нормативу по ИОЧ тре буется больше алкилата, это и определяет действитель ную потребность, так как оба заданных октановых числа являются минимально допустимыми.

Этот пример демонстрирует появление мелкой про блемы. Действительно, если мы добавим 12241 баррель алкилата, полученный продукт перестанет соответство вать условию по ДПР. Реально следует использовать сис тему из двух уравнений с двумя неизвестными, чтобы узнать одновременно количество алкилата и количество бутана. Но в таком расчете уже слишком много алгебры и арифметики, чтобы приводить его здесь.

Этилированный бензин Чтобы упростить задачу достижения необходимого ок танового числа, в бензин добавляли соединения свинца — тетраэтилсвинец (ТЭС) или тетраметилсвинец (ТМС).

Эти соединения увеличивают октановое число бензина, не влияя при этом на другие его свойства, в том числе на давление насыщенного пара.

ТЭС — очень ядовитое химическое соединение, даже небольшие концентрации его паров могут привести к заболеваниям или к смерти. Вследствие такой опасности, Уже в 60-х годах Главный врач (Surgeon General) Соеди ненных Штатов (который тогда входил в исполнитель ную ветвь власти) установил максимально допустимое Количество ТЭС в бензине на уровне 4,0 мл на галлон (1 галлон = 3,785 л). Агентство по защите окружающей среды (Environmental Protection Agency) поддержало по зицию Главного врача. Поскольку беспокойство по пово Ду загрязнения воздуха возрастало, в 1974 г. Агентство 126 Переработка нефти объявило о постепенном снижении содержания свинца в бензине, которое должно было начаться с 1975 г. Однако пока наличие свинца в виде ТЭС или ТМС разрешено хотя бы для одной марки бензина, его добавление оста нется важным, хотя и довольно грубым, экономическим рычагом.

Как это ни парадоксально, свинец добавляют в бен ' зин, чтобы подавить воспламенение. Вспомните: чем ниже октановое число, тем более вероятна детонация или са мовоспламенение бензина. Свинец, таким образом, по давляет самовоспламенение.

Некоторая сложность возникает из-за того, что чем больше концентрация свинцовой присадки, тем менее эффективна ее последняя порция, то есть октановое чис ло нелинейно зависит от концентрации присадки.

Как видно из таблицы и рисунка 12.4, влияние ТЭС на различные компоненты бензина неодинаково. Некото рые компоненты смеси более чувствительны к повыше нию октанового числа, а некоторые — менее чувствитель ны. Более того, смесь, полученная из этих компонентов, характеризуется своей собственной кривой повышения XII. КОМПАУНДИРОВАНИЕ БЕНЗИНА октанового числа, которую можно приблизительно по строить на основании соответствующих кривых для ком понентов.

Обычно методика расчета включает выбор трех точек на каждой кривой — это точки, соответствующие окта новым числам без добавления ТЭС (неэтилированный бензин), с добавлением 1,59 г ТЭС на галлон и 3,17 г ТЭС на галлон (две последние довольно-таки странные величины — это массы, соответствующие 1,5 и 3 мл ТЭС).

Рассчитывают среднемассовое октановое число смеси для каждой концентрации ТЭС. По полученным трем точкам можно построить кривую повышения октанового числа смеси, а затем эта кривая позволяет определить количе ство тетраэтилсвинца, необходимое для достижения лю бого заданного октанового числа.

128 Переработка нефти Чтобы упростить последнюю стадию, производители ТЭС и ТМС разработали диаграмму, которую можно ис пользовать для определения октанового числа по любым двум точкам, обычно это точки 0 и 3,17 г. Пример диаг раммы повышения октанового числа показан на рисунке 12.5.

Теперь вернемся к примеру получения бензина, где для достижения заданного октанового числа добавляли алкилат. Предположим, что вместо алкилата мы будем добавлять ТЭС.

По каждой паре октановых чисел смеси строится гра фик на диаграмме увеличения октанового числа (рис. 12 6).

Точки МОЧ—0,0 и МОЧ—3,17, а также точки И04—0, и ИОЧ—3,17 соединяются прямыми линиями Эти пря мые показывают, что для достижения заданного МОЧ, равного 80, требуется 0,25 г присадки, а для достижения ИОЧ 90, нужно добавить 0,35 г Последняя величина и определяет количество ТЭС, а МОЧ оказывается выше.

Спирты и кислородсодержащие добавки В конце 70-х годов, когда Агентство по защите окружа ющей среды потребовало снижения количества свинца в бензине, нефтепереработчики стали искать другие спосо бы повышения октанового числа В настоящее время неф техимическая промышленность предоставляет для этого несколько продуктов метанол, этанол, ТБС и МТБЭ XII. КОМПАУНДИРОВАНИЕ БЕНЗИНА Метанол. Метанол СН 3 ОН — одно из наиболее давно известных химических веществ. Он широко известен как Древесный спирт, так как раньше его добывали действи 5- 130 Переработка нефти ем химических реагентов на свежепиленные бревна с твердой древесиной В 1923 г был разаботан более эффек тивный процесс, в котором в качестве исходных веществ XII. КОМПАУНДИРОВАНИЕ БЕНЗИНА используются метан или бензиновые фракции. Источни ком метана является природный газ, который в основ ном состоит из метана.

Промежуточная стадия процесса — получение син тезгаза — смеси монооксида углерода (СО) и водорода (Н 2 ):

Простота этих формул обманчива. На самом деле тех нологический процесс и необходимое оборудование сложны и дороги, требуются дорогие катализаторы, ре акторы и трубопроводы, а также температуры 260—430°С (500-800°F) и давления 4000-5000 psi (280-350 атм).

Этанол. Этанол или этиловый спирт — это спирт, наиболее знакомый каждому, так как это основной ком понент водки. Так же как метанол, этанол ранее получа ли из природных источников: брожение сахара, содер жащегося в винограде (вино), в картофеле (водка) или в ячмене и кукурузе (виски) под действием ферментов.

Химический процесс, который в настоящее время ис пользуется для промышленного получения этанола, был разработан в 1919 г. Он основан на прямой гидратации этилена (гидратацией называется присоединение воды):

В США синтетический этанол запрещено использо вать в производстве алкогольных напитков.

ТБС. трет-Бутиловый спирт (ТБС) образуется в не скольких процессах. Например, он является побочным продуктом в одном из процессов производства пропилен оксида. Его также можно получить реакцией н-бутилена или изобутилена с водой, а также исходя из пропилена и Изобутана. Формула трет-бутилового спирта (СН 3 )зСОН.

132 Переработка нефти Использование метанола как компонента компаунди рованного бензина вызвало дополнительный интерес к ТБС. Если бензиновая смесь содержит метанол, при по падании небольших количеств воды возможно расслое ние смеси, то есть ее компоненты могут отделиться друг от друга. Когда к метанолу добавляют более тяжелые спир ты, например, ТБС, допустимое содержание воды — ко личество воды, которое можно добавить прежде, чем про изойдет расслоение — увеличивается. ТБС действует как сорастворитель, помогая метанолу оставаться в раство ренном состоянии в присутствии воды.

МТБЭ. Метил-трет-бутиловый эфир (МТБЭ) (неуди вительно, что его название сокращают!) является кисло родсодержащей добавкой. Он отличается от метанола, эта нола и ТБС, которые относятся к классу спиртов (их молекулы содержат группу ОН), но, тем не менее, МТБЭ все же содержит кислород. Его формула (СН 3 )зСОСН 3.

МТБЭ получают реакцией изобутилена с метанолом над катализатором. Сырьем для производства МТБЭ яв ляется смесь С4 (бутаны, н-бутилены и изобутилены). При этом почти весь изобутилен вступает в реакцию и таким образом удаляется из смеси. В некоторых случаях это мо жет оказаться полезным (например, если для продажи требуется смесь углеводородных газов, не содержащая компонентов изостроения).

Эксплуатация. Проблема попадания в бензин воды уже упоминалась, и она весьма серьезна. Представьте себе два стакана, в одном из которых 50 мл водки (то есть, в основном, смесь этанола с водой), а в другом столько же бензина. Теперь представьте, что в оба стакана добавили по 100 мл воды и перемешали. Естественно, вода и масло разделятся, как только перемешивание будет прекраще но, а водка отлично смешается с водой.

А теперь содержимое обоих стаканов слили вместе в третий стакан и встряхнули (какие расходы ради науки!).

Жидкости снова расслоились, но водка осталась в воде и не перешла в бензин. В США бензин в основном транс портируют по трубопроводам. При этом невозможно пол ностью избежать контакта с водой. В результате бензин, XII. КОМПАУНДИРОВАНИЕ БЕНЗИНА содержащий спирты, может расслоиться в трубопроводе.

Поэтому его приходится транспортировать как-нибудь иначе. МТБЭ, имеющий другое химическое строение, практически нерастворим в воде, поэтому его примене ние не столь ограничено, как применение спиртов.

Компаундирование. Интерес к спиртам обусловлен со отношением между их себестоимостью и их полезными свойствами в качестве компонентов бензина, конкрет нее, их способностью повышать октановое число. Но их влияние не столь прямолинейно, как, например, влия ние алкилата или риформата. Добавление спиртов и кис лородсодержащих веществ действует немонотонно. На пример, небольшие добавки (до 2—3%) спирта резко поднимают ДПР смеси. При дальнейшем прибавлении (до 5, 10 или 15% по объему) изменений не происходит.

В этом интервале концентраций метанол увеличивает ДПР на постоянную величину, равную приблизительно 3 единицам, этанол примерно на 0,7, а ТБС — на 2 единицы ДПР.

Влияние добавления свинцовой присадки также нере гулярно и зависит от других компонентов бензина. В не которых случаях эффект свинцового антидетонатора ока зывается отрицательным. Коль скоро рассматривается воз можность применения спиртов и кислородсодержащих добавок для получения неэтилированного бензина, неус тойчивость действия ТЭС не имеет особого значения.

Компаундирование бензина и его влияние на технологические операции Никто не обещал, что оптимизация состава бензина окажется простой задачей. Это действительно очень слож ная проблема, особенно теперь, когда в некоторые мар ки бензина нельзя добавлять ТЭС. Давайте посмотрим, как проблема постепенно усложняется:

а. При потребности в бензине трех марок и наличии всех компонентов требуется смешать их так, чтобы не было остатков.

134 Переработка нефти б. Теперь учтем изменение режимов работы некоторых установок, например, изменение режима риформин га, для достижения определенного соотношения вы хода и октанового числа продукта, повышение темпе ратуры на установке каталитического крекинга для увеличения выхода олефинов и, в конечном итоге, алкилата и т.д.

в. Наконец, нужно учесть разветвление входящих и вы ходящих потоков. Например, легкий крекинг-газойль можно направить на компаундирование котельного топлива, а не на гидрокрекинг, бутилен можно не посредственно использовать как компонент автомо бильного бензина, а не отправлять на алкилирование, а также можно отделить тяжелую часть от прямогон ной нафты (которая является сырьем риформинга) для получения большего объема керосина (топлива для газовых турбин).

Самый эффективный способ справиться со всеми эти ми переменными параметрами — это моделирование про цессов нефтепереработки с помощью линейного програм мирования на большом компьютере. Входные и выход ные потоки, мощность и себестоимость всех операций по переработке нефти от перегонки до компаундирования могут быть описаны с помощью нескольких уравнений и численных значений. Подробно учитываются доступность и стоимость сырой нефти, а также потребности в про дуктах и их цены. Методика линейного программирова ния позволяет найти наиболее экономически эффектив ное решение уравнений (которых обычно много).

Компьютер при этом необходим, так как оптималь ное решение требует проведения тысяч расчетов. Но даже в этом случае решение будет приблизительным и вот почему:

а. Данные, на которых основано построение модели, являются лишь приблизительными оценками выходов продуктов в процессах. В зависимости от неопределен ного числа факторов (время, прошедшее после оста новки реактора, активность катализатора, температу XII. КОМПАУНДИРОВАНИЕ БЕНЗИНА pa воздуха, температура охлаждающей воды и т.д.), выходы могут меняться.

б. Может меняться состав сырой нефти.

в. Могут изменяться потребности и цены.

Наконец, неизбежные незапланированные остановки в разных частях завода нарушают регулярное течение про цессов. Тем не менее, линейное программирование как аналитический метод является неоценимым инструмен том для разработки модели или плана.

Резюме. При обсуждении проблемы компаундирования бензина приходится обращать внимание на значитель ную часть основных операций нефтеперерабатывающего завода. Устаревший способ получения нужного октаново го числа достаточно прост, но действительная оптимиза ция компаундирования бензина требует оптимизации ра боты всего нефтеперерабатывающего завода.

УПРАЖНЕНИЯ 1. Дайте определение следующих терминов:

давление насыщенных паров ДПР рабочий ход паровая пробка компонент, увеличивающий давление насыщенного пара детонация степень сжатия ИОЧ и МОЧ этилированный бензин повышение октанового числа 2. Рассчитайте количество н-бутана, которое требуется для получения ДПР 12,5 psi в смеси 2730 баррелей прямогонного бензина, 2490 баррелей риформата с ИОЧ 94, 6100 баррелей тяжелого продукта гидрокре кинга и 3600 баррелей крекинг-бензина. Сколько нуж но добавить ТЭС, чтобы ИОЧ бензина было 97,0?

136 Переработка нефти Какая проблема возникнет, если добавить столько ТЭС? Какие три вещи произойдут с бензиновым резер вуаром, если тяжелый продукт гидрокрекинга сначала направить на риформинг и только потом использовать как компонент бензина? Выход риформата считайте рав ным 85%, а соответствующие октановые числа и давле ния насыщенных паров возьмите из таблиц, приведен ных в этой главе.

XIII ДИСТИЛЛЯТНЫЕ ТОПЛИВА Тепло, тепло, больше тепла! Мы умираем от холода, а не от темноты. Не ночь нас убивает, а мороз.

Мигуэль де Унамуно. «О трагическом чувстве жизни» Дизельное и печное топливо (топливо, применяемое для бытовых целей) — это два наиболее широко исполь зуемых вида топлива, которые получают на нефтеперера батывающем заводе из фракций легкого газойля. Можно сказать, что это один широко используемый вид топли ва, так как во многих местах дизельное и печное топливо поступают в продажу из одного и того же резервуара.

Дизельный двигатель В общих чертах дизельный двигатель весьма напомина ет бензиновый двигатель внутреннего сгорания. Его един ственное очевидное отличие — это отсутствие свечи за жигания. Работа дизельного двигателя зависит от само возгорания топлива, то есть от того самого явления, ко торого так стараются избежать в случае бензинового дви гателя.

При управлении самовоспламенением очень важно, чтобы все процессы были правильно синхронизированы по времени. В отличие от ДВС, в дизельном двигателе воздух не смешивается с топливом прежде, чем попасть в цилиндр, то есть в цилиндр подается только воздух.

Когда поршень перемещается в верхнее положение, воз дух сжимается (такт сжатия) и поэтому нагревается. Точ но в тот момент, когда поршень достигает верхней точ ки, в цилиндр впрыскивается топливо. При контакте с 138 Переработка нефти нагретым воздухом оно воспламеняется, что заставляет поршень начать рабочий ход.

Впрыскивание топлива в цилиндр включает несколько фаз. Во-первых, топливо подается в жидком виде — для более равномерного распределения его распыляют. Когда жидкое топливо соприкасается с перегретым воздухом, оно испаряется, и его температура поднимается до темпе ратуры самовоспламенения. Вторая фаза наступает, когда воспламенение произошло и окружающие пары и жид кость также загораются. При этом начинается рабочий ход поршня. Наконец, когда оставшаяся часть жидкости зака чивается в цилиндр, она тоже воспламеняется и, таким образом, давление на поршень сохраняется на том же уровне или даже возрастает. И все это происходит прибли зительно за тысячную долю секунды.

Очевидно, что механизм синхронизации должен быть очень точным. Если топливо не попадает в цилиндр в нужный момент и с нужной скоростью, за один раз мо жет воспламениться слишком много топлива, и тогда, вместо управляемого импульса, может произойти рабо чий такт со взрывом. Поэтому впрыскивание топлива в дизельный двигатель осуществляется с помощью гораздо более точной механики, чем в двигателе внутреннего сго рания. Поскольку дизельное топливо подается в цилиндр в верхней точке хода поршня, рабочие давления в систе ме подачи топлива лежат в интервале 2000—10000 psi (140-700 атм).

Дизельное топливо Многие полезные свойства бензина оказываются вред ными для дизельного топлива. Вспомните, что в случае бензина самовоспламенения следует избегать, в то время как для дизельного топлива одной из важных характерис тик является как раз воспламеняемость. Мерой этого свой ства является цетановое число. По аналогии с октановым числом и его происхождением, цетановое число дизель ного топлива соответствует доле углеводорода цетана XIII. ДИСТИЛЛЯТНЫЕ ТОПЛИВА (С^Нз^ гексадекана) в его смеси с а-метилнафталином.

Цетановое число цетана принято равным 100, а цетановое число а-метилнафталина — 0. Когда дизельное топливо характеризуется такой же воспламеняемостью, опреде ленной на опытном двигателе, что и модельная смесь этих двух углеводородов, то цетановое число данного топлива считается равным процентной доле цетана в этой смеси.

В некоторой мере цетановое число топлива зависит от его группового состава (доли парафинов, олефинов, на фтенов и ароматики). В случае бензинового двигателя аро матические соединения полезны, так как препятствуют самовоспламенению, в то время как парафины имеют низкие температуры воспламенения. Для дизельных дви гателей, наоборот, парафины, способные к самовоспла менению при низких температурах, являются полезными компонентами топлива, а ароматические углеводороды (которых много в крекинг-газойле) — менее ценными компонентами.

Как и бензин, дизельные топлива бывают нескольких марок. Стандартное топливо характеризуется цетановыми числами около 40—45, а топливо высшего качества (пре миальное) имеет цетановые числа 45—50. Премиальное топливо более легкое, оно содержит больше легкокипя щих фракций, и поэтому оно более пригодно для запус ка двигателя на холоде. В легких фракциях отношение углерода к водороду обычно ниже, поэтому при сгора нии такого топлива в жестких условиях образуется мень ше дыма. В связи с этим премиальное топливо является предпочтительным вариантом для городских автобусов.

По техническим условиям в России дизельное топливо для автомобильных и тракторных двигателей разделяется на два сорта— летнее и зимнее,различающиеся между собой по температуре помутнения и температуре застывания. Для летнего топлива (марка «Л») температуры помутнения и застывания должны быть не выше —5 и —10°С соответ ственно, для зимнего сорта (марка «3») — не выше —35 и ~45°С. Температура застывания арктического дизельного топлива (марка «А») не должна превышать —60°С. — Прим. ред.

140 Переработка нефти Низкой температуры застывания достигают либо вы бором нефтей и подбором фракций, из которых получается топливо, либо добавлением к последнему специальных (де прессорных) присадок. — Прим. ред.

Компоненты топлива. В принципе, все легкие газойли могут служить компонентами дизельного топлива, но не которые из них более предпочтительны. Прямогонные легкие газойли обычно характеризуются высоким содер жанием парафинов и цетановым числом в интервале 50— 55. Легкие крекинг-газойли, как правило, содержат вы сокие концентрации олефинов, ароматических углеводо родов и нафтенов, и поэтому их цетановые числа поряд ка 32—35. Цетановое число керосина около 55. Такой ши рокий набор компонентов позволяет легко приготовить смесь с заданным цетановым числом.

Печное топливо Благодаря многим физико-химическим характеристи кам, углеводороды, входящие в состав газойлевых фрак ций, наиболее широко используются как нефтяное печ ное топливо. Во-первых, они обладают более высокой теплотворной способностью, чем более легкие углеводо роды, например, содержащиеся в керосине, нафте или LPG (сжиженном нефтяном газе). Во-вторых, их транс портировка дешевле, чем транспортировка природного газа или LPG, так как для этого не требуется специаль ного оборудования, пригодного для работы под давлени ем. В-третьих, эти продукты менее склонны к случайно му воспламенению и менее взрывоопасны, чем нафта.

В-четвертых, их легче сжечь, чем остаточные (котель ные) топлива, так как их не надо подогревать перед подачей в камеру сгорания. Наконец, они являются бо лее экологически чистыми, чем остаточные топлива, бла годаря более простому химическому составу.

По всем этим причинам печное топливо широко при меняют для бытовых нужд и реже — как топливо в лег кой и тяжелой промышленности. Термин «печное топли-, XIII. ДИСТИЛЛЯТНЫЕ ТОПЛИВА во» имеет в США несколько синонимов: топливо но мер 2, дистиллятное топливо, Two Oil.

Стандарты на печное топливо в основном определя ются ограничениями, связанными с конструкцией быто вых отопительных приборов. С точки зрения безопаснос ти их эксплуатации, важной характеристикой печного топлива является температура вспышки. Так как топливо транспортируют и хранят в емкостях без подогрева, то большое значение имеет температура потери текучести.

Температура вспышки. Минимальная температура, при которой пары топлива образуют горючие смеси с возду хом, называется температурой вспышки. Таким образом, температура вспышки оказывается одновременно мерой летучести и мерой воспламеняемости. Для печного топ лива этот параметр нормируется таким образом, чтобы его пары не могли выйти из резервуара и поджечь что нибудь не там, где нужно. (Многие судебные иски возни кали из-за того, что бензин случайно смешался с печ ным топливом, пары просочились из подземного склад ского резервуара, добрались до сигнального пламени на близлежащем водонагревателе, и произошел взрыв.) Температура потери текучести определяет способность нефтепродуктов течь при низких температурах. В процессе охлаждения нефтепродукта достигается температура, при которой некоторые компоненты застывают. При дальней шем охлаждении продукт в конце концов полностью те ряет текучесть. Температуру потери текучести принимают на 5°F выше точки, при которой продукт перестает течь.

Температура потери текучести печного топлива обычно около -25°С (-10°F).

Смешивание печного топлива. Не случайное, но несом ненно счастливое совпадение, что нефтепродукты, кото рые могут служить компонентами дизельного топлива, также удовлетворяют требованиям, предъявляемым к бы товым отопительным системам. Имеется множество воз можностей по использованию разных легких крекинг газойлей для получения печных топлив. Этих возможнос тей даже больше, чем для дизельного топлива, так как здесь нет ограничений по цетановому числу. Тем не ме 142 Переработка нефти нее, в большинстве случаев смешивают, отгружают, хра нят и продают один и тот же нефтепродукт, который подходит как для отопления, так и для сгорания в дви гателе.

Зная цетановое число легкого прямогонного газойля, легкого крекинг-газойля, керосина и дополнительных дистиллятных компонентов, нетрудно рассчитать состав смеси, которая будет удовлетворять нормам по цетаново му числу. Чтобы достичь требуемой температуры потери текучести, обычно добавляют керосин, но часто это эко номически невыгодно (реактивное топливо дороже дис тиллятного). Если керосина слишком много, температура вспышки может оказаться слишком низкой. Использова ние фракций более легких, чем керосин, обязательно приведет к проблемам с температурой вспышки. Компа нии, производящие специальные химические продукты, с удовольствием продают присадки, меняющие темпера туру потери текучести.

XIV НЕФТЯНОЙ БИТУМ И ОСТАТОЧНОЕ ТОПЛИВО он взбаламучен, и чистоты лишен, и красоты В Шекспир «Укрощение строптивой» У нефтепереработчика есть две возможности для ис пользования кубовых остатков — производство остаточ ного топлива и нефаяного битума. Выбор между этими возможностями определяется характеристиками исходной сырой нефти и потребностями рынка.

НЕФТЯНОЙ БИТУМ Нефтяные битумы представляют собой продукты, полу чаемые из остатков перегонки нефтей, крекинга и очистки масел. Их широко применяют в дорожном строительстве, при производстве кровельных материалов, лаков и т.д. В состав битумов входят в основном масла, смолы и асфальте ны. — Прим. ред.

Нефтяные битумы содержат различные количества ас фальтенов, состоящих из очень сложных молекул. Асфаль тены — полиароматические соединения с высоким соот ношением количества углеродных атомов к количеству водородных атомов, в которых бензольные кольца тесно прилегают друг к другу (конденсированные циклы). Хи мик-органик сказал бы что-нибудь вроде «2,2,3-триметил пчелиные-соты». Молекулы этих веществ содержат обычно более 50 атомов углерода. Если содержание асфальтенов достаточно высоко, то такая остаточная фракция может служить прочным и стабильным связующим материалом, то есть битумом.

Содержание асфальтенов в битуме влияет на его твердость и температуру размягчения: чем больше в битуме асфальтенов, 144 Переработка нефти тем он тверже. Смолы повышают цементирующие свойства битума и его эластичность. Масла в битуме являются разжи жающей средой, в которой растворяются смолы и набухают асфалътены. ~ Прим. ред.

Битумы можно разделить на четыре категории, хотя такое деление и не является строгим. Это — прямогон ный нефтяной битум, окисленный битум (или асфальт), дистиллятный раствор битума и битумная эмульсия.

Прямогонный нефтяной битум Остаток, который получается при глубокой вакуумной, перегонке смолистых нефтей (при отборе 80—90% дис тиллятов), можно непосредственно использовать как би тум. Это — черное или темно-коричневое вещество, при XIV. НЕФТЯНОЙ БИТУМ И ОСТАТОЧНОЕ ТОПЛИВО комнатной температуре оно очень вязкое (густое) или твердое. Чем выше была температура на установке вакуум ной перегонки нефти, тем больше вязкость битума.

Для характеристики этого вида битума используют два основных показателя: температура размягчения и пенет рация (проницаемость). Температурой размягчения назы вают температуру, при которой предмет определенной формы и заданной массы начинает погружаться в битум.

В наиболее распространенной методике используют сталь ной шар. Нефтяные битумы, поступающие в продажу, обычно имеют температуры размягчения около 25— 170°С (80-340°F).

Пенетрация является мерой твердости битума. Прибор для измерения этого показателя снабжен стальной иглой с тяжелой верхней частью. Пенетрацию определяют как глубину, на которую игла погружается в битум при за данной температуре за стандартный промежуток време ни. Очень твердые битумы характеризуются нулевым зна чением пенетрации, а показатель для более мягких биту мов достигает 250.

146 Переработка нефти Производство широкого набора битумов на нефтепе рерабатывающем заводе обеспечивается за счет смены режима. Например, некоторое время установка вакуум ной перегонки работает на заполнение резервуара биту мом с величиной пенетрации 40—50, после этого режим ее работы изменяют так, чтобы получался битум с вели чиной пенетрации 250, который заполняет новый резер вуар. Смешивая эти два компонента непосредственно в емкости для транспортировки на грузовике, барже или в цистерне, можно получить продукт с любой заданной величиной пенетрации от 40 до 250.

Окисленный битум Помимо повышения температуры вакуумной перегон ки, имеется возможность изменять консистенцию мягких битумов химическим путем в воздуходувке. На этой уста новке остатки от переработки нефти или крекинг-остат ки продувают горячим воздухом, в результате чего про исходит химическая реакция. Кислород присоединяется к битуму, либо водород соединяется с кислородом и обра зует воду, которая затем испаряется. В результате получа ется более твердый и резиноподобный битум. Этот спо соб позволяет получить битумы с низкой величиной пе нетрации и требует меньших затрат, так как при этом используется пек, содержащийся в сырой нефти.

Дистиллятный раствор битума Для многих областей применения битума требуется, чтобы материал оставался текучим. Например, при стро ительстве дорог он должен хорошо смешиваться с грави ем и песком. Поэтому асфальт обычно смешивают и укла дывают при повышенных температурах. Чтобы упростить требования к оборудованию в местах укладки, отказав шись от работы при высоких температурах, и одновре менно получить твердое и прочное покрытие, иногда в битум добавляют разбавитель. Разбавитель (или разжижи XIV. НЕФТЯНОЙ БИТУМ И ОСТАТОЧНОЕ ТОПЛИВО тель) размягчает битум, что позволяет работать с ним при низких температурах. После укладки асфальта разба витель испаряется и образуется прочное и твердое ас фальтовое покрытие.

Время, за которое разбавитель испарится (оно обычно измеряется днями), зависит от того, какой именно про дукт использовали для разбавления. Если требуется быст рое загустение битума (образование конечного твердого материала), то разбавителем должна служить достаточно легкая фракция, например, нафта. Если допустимо более длительное время загустения, то используют керосин. Тип разбавителя обычно находит отражение в маркировке дистиллятных растворов битума: БГ (быстрогустеющие) и СГ (густеющие со средней скоростью).

Использование дистиллятных растворов битума всегда было сопряжено с проблемами. В самом деле, разбавитель проходит через всю систему и уходит в никуда — это дорого. Кроме того, он уходит не в никуда, а в атмосфе ру, и, значит, загрязняет воздух.

Битумные эмульсии Чтобы достичь той же гибкости в использовании обо рудования и при этом избежать проблем, связанных с разбавителем, разработали производство эмульсий. Эмуль сия — это смесь, содержащая 50—70% битума и 30—50% воды. Чтобы эти компоненты оставались в смешанном состоянии, добавляют эмульгатор, что-нибудь типа мыла.

Хотя эмульгатор гораздо дороже, чем битум, его требу ется всего один процент.

Из готового материала вода испаряется точно так же, как и разбавитель, и в результате образуется твердый асфальт. С эмульсиями можно работать при более низких температурах по сравнению со всеми остальными сорта ми битума, поскольку добавление воды для облегчения работы не требует больших затрат.

Для строительства дорог обычно используют мягкие битумы с индексом пенетрации 200—300. Для промыш 148 Переработка нефти ленных целей применяют материал, для которого эта ве личина составляет 40—50. Для кровельных материалов (гонт, толь, пергамин) и для настилки полов (влагоне проницаемые покрытия, плитка) битумы часто смеши вают с глиной..

Один любознательный инженер обнаружил, что час тицы битума в эмульсиях отрицательно заряжены, такие эмульсии называются анионными. Некоторые наполните ли, которые используют в смесях с битумом, также от рицательно заряжены. Поэтому иногда оказывается труд но полностью смешать наполнитель с битумной эмуль сией, особенно если это проделывают в сырую погоду, когда возможны электрические токи. Для борьбы с этим явлением придумали специальные эмульсии, в которых частицы битума заряжены положительно. Такие эмуль сии, которые называют катионными, охотно совмещают ся с наполнителем. Для дорожных работ в основном при меняют катионные эмульсии.

ОСТАТОЧНЫЕ ТОПЛИВА Остаточное топливо — это то, что остается, когда все нефтепродукты уже приготовлены (поэтому оно и называ ется остаточным). Во многих странах за пределами США остаточное топливо — это всего лишь остаток от перегон ки сырой нефти, то есть мазут.* В США мазут в основном используется как сырье для вакуумной перегонки. В этом случае основным ингредиентом остаточных нефтепродук тов является остаток от вакуумной перегонки (пек).

Остаточные нефтепродукты всегда труднее выгодно продать, чем все прочие виды топлива, по двум причи * В России к остаточным нефтяным топливам относятся топли ва, содержащие нефтяные остатки. Кроме топочных мазутов, они представлены моторными топливами ДТ и ДМ (топлива для среднеоборотных дизелей), высоковязкими судовыми топ ливами, а также флотскими котельными мазутами XIV. НЕФТЯНОЙ БИТУМ И ОСТАТОЧНОЕ ТОПЛИВО нам, одна из которых физическая, а другая экономичес кая. Во-первых, их транспортировка и использование тре буют специального оборудования типа подогреваемых трубопроводов и резервуаров, так как иначе топливо за стывает. Во-вторых, что более важно, его количество и состав практически невозможно произвольно менять, поскольку остаточное топливо состоит из отходов от про изводства других продуктов.

Получение остаточного топлива Так как остаточное топливо является побочным про дуктом, требования, предъявляемые к товарному про дукту, достаточно расплывчаты. Наиболее важной харак теристикой является вязкость, которая показывает, на сколько жидкость сопротивляется течению, как это по казано на рисунке 14.3 (вязкость кленового сиропа боль ше, чем вязкость воды). Стандартной единицей вязкости является сантистокс. Поскольку вязкость меняется в за висимости от температуры (горячий сироп течет лучше, чем холодный), вязкость в сантистоксах измеряют при 80°С или при 100°С. К остатку от вакуумной перегонки обычно добавляют какой-либо разбавитель (дистиллят ный нефтепродукт) для того, чтобы достичь максималь ной приемлемой вязкости. Обычно в качестве разбавите ля используют какую-либо тяжелую маловязкую фрак цию, которая представляет собой небольшую ценность в качестве сырья, например, для крекинга. Скажем, это может быть крекинг-газойль, если он есть.

Другим нормируемым показателем является содержа ние серы. Допустимое выделение серы из промышленных топлив изменяется в широких пределах в зависимости от географического положения и от требований потребите ля. Остаточное топливо может быть сернистым и мало сернистым. Граница между этими категориями находится в области содержания 0,5—1% серы по массе. Содержа ние серы зависит в основном от состава исходной сырой 150 Переработка нефти нефти Методика удаления серы из остаточного топлива требует сложного дорогого оборудования, которое будет описано в следующей главе. Таким образом, разница в цене между сернистым и малосернистым продуктом от ражает затраты на обессеривание, а также возрастающие потребности в малосернистых остаточных топливах.

Наконец, как и в случае дистиллятных топлив, для остаточных топлив имеет значение температура вспышки Поскольку для перекачивания остаточных топлив требу ется нагревание, температура вспышки в данном случае еще более важна. В то же время остаточное топливо слу жит отстойником, в который можно слить множество разнообразных ненужных продуктов. Температура вспыш ки является фактором, ограничивающим возможности такого сливания.

На нефтеперерабатывающих заводах в Карибском ре гионе внедрена методика, позволяющая увеличить прода XIV. НЕФТЯНОЙ БИТУМ И ОСТАТОЧНОЕ ТОПЛИВО жу остаточных топлив, полученных из высокосернистых сырых нефтей. Серу удаляют из газойлевых фракций с использованием относительно дешевого процесса гидро очистки, который описан в следующей главе. Остаточные продукты, которые получаются при смешивании высоко сернистого остатка с установки вакуумной перегонки с обессеренным газойлем, уже удовлетворяют нормативам по содержанию серы. Про такую деятельность кое-где го ворят «против загрязнения полезно разбавление».

XV ПРОИЗВОДСТВО ВОДОРОДА, СЕРЫ И ГИДРООЧИСТКА Нехорошо пахнет тот, кто всегда хорошо пахнет.

Децимус Магнус Авсоний. «Эпиграммы» В сырой нефти можно найти примеси самых разных видов. Во время перемещения нефтяных фракций по ус тановкам нефтеперерабатывающего завода эти примеси могут оказывать вредное влияние на оборудование, ката лизаторы и качество конечных продуктов. Кроме того, содержание многих примесей в нефтепродуктах офици ально или неофициально ограничивается.

Гидроочистка выполняет важную функцию, удаляя многие примеси из различных нефтепродуктов. Жизнен но важным компонентом для процесса гидроочистки яв ляется водород.

Гидроочистка Нефтяные фракции, содержащие углеводороды Cg и более тяжелые, весьма вероятно, содержат и органичес кие соединения серы. Атомы серы могут быть присоеди нены к атомам углерода в разных положениях молекул и, таким образом, с химической точки зрения, сера входит в состав фракции. Гидроочистка позволяет оторвать ато мы серы от молекул углеводородов.

В настоящее время гидроочистке подвергают светлые дистилляты прямой перегонки, выкипающие при температу рах ниже 350 °С, в том числе и дистилляты, направляемые на платформинг, аналогичные дистиллятам из сырья вторично го происхождения (газойли каталитического крекинга и кок сования), тяжелые газойли, поступающие на каталитичес кий крекинг, а также другие продукты. — Прим. ред.

XV ПРОИЗВОДСТВО ВОДОРОДА, СЕРЫ И ГИДРООЧИСТКА Поток нефтепродукта смешивают с током водорода и нагревают до 260—425°С (500—800°F). Затем смесь нефте продукта и водорода направляют в реактор, заполнен ный катализатором в форме таблеток (см. рис. 15.1). Для гидроочистки нефтяных продуктов от сернистых соедине ний обычно применяют кобалътмолибденовый или никель молибденовый катализатор на носителе — оксиде алюми ния. — Прим. ред. В присутствии катализатора происхо дит несколько химических реакций:

1. Водород соединяется с серой с образованием серово дорода (H 2 S).

2. Некоторые соединения азота превращаются в аммиак.

3. Любые металлы, содержащиеся в нефти, осаждаются на катализаторе.

4. Некоторые олефины и ароматические углеводороды насыщаются водородом;

кроме того, в некоторой сте пени идет гидрокрекинг нафтенов и образуется неко торое количество метана, этана, пропана и бутанов.

Поток, выходящий из реактора, направляют в испа ритель, где газообразные углеводороды, а также H2S и малое количество аммиака сразу поднимаются вверх. Что бы полностью отделить все эти легкие продукты, на вы ходе из реактора устанавливают небольшую ректифика ционную колонну.

Значение процесса гидроочистки постоянно возраста ет вследствие двух основных причин:

1. Удаление серы и металлов из фракций, направляемых на дальнейшую переработку, является важной защи той для катализаторов процессов риформинга, кре кинга и гидрокрекинга.

2. Согласно законам о чистом воздухе, допустимое со держание серы в нефтепродуктах постоянно снижает ся, что требует обессеривания дистиллятов и реактив ных топлив.

Гидроочистка остаточных нефтепродуктов. Так же, как и прочие продукты, остаточные топлива должны удо влетворять нормам по защите окружающей среды. Поэто 154 Переработка нефти му, хотя и с некоторым опозданием, были созданы уста новки для их обессеривания. Хотя технологические схемы этих установок похожи на схемы установок для гидро очистки легких фракций, необходимое оборудование, а также получаемые продукты отличаются. Остаточные неф тепродукты характеризуются низкими соотношениями водород/углерод, поэтому, несмотря на присутствие из бытка водорода, в реакторе нужно поддерживать высо кое давление для предотвращения коксообразования. По лучается, что установка для гидроочистки остатков дол жна быть столь же прочной, как установка гидрокрекин га, а это весьма дорого.

Продукт, выходящий с установки гидроочистки ос татка, содержит большее количество легкокипящих по гонов. Дело в том, что из этих больших молекул типа «триметил-пчелиные-соты» нельзя просто удалить серу, азот и металлы, не разрушив при этом буквально всей молекулы. Вот поэтому и получаются молекулы меньше го размера.

Гидроочистка реактивного топлива. Гидроочистка ис пользуется для улучшения показателей горения дистил лятных топлив, особенно реактивного топлива. Кероси XV. ПРОИЗВОДСТВО ВОДОРОДА, СЕРЫ И ГИДРООЧИСТКА новая фракция может содержать много ароматических уг леводородов, которые характеризуются высоким соотно шением углерод/водород. При сгорании этих соединений может получаться большое количество дыма из-за недо статка водорода. Между прочим, одним из нормируемых показателей реактивного топлива является максимальная высота некоптящего пламени.

Прибор для измерения этого показателя напоминает керосиновую лампу. Топливо помещают в сосуд, снаб женный фитилем, длину которого можно менять и тем самым регулировать величину пламени. Высота некоптя щего пламени измеряется как максимальная длина фи тиля (в мм), при которой получается некоптящее пламя.

Гидроочистка позволяет улучшить керосин с низкой высотой некоптящего пламени. Во время этого процесса бензольные кольца в молекулах ароматических углеводо родов насыщаются водородом и таким образом превраща ются в нафтены, которые уже не так коптят при горении.

Гидроочистка пиролизного бензина. При производстве этилена из нафты или газойля получается также пиролиз ный бензин (см. главу XVIII). Этот продукт содержит боль шие количества диенов — это ненасыщенные углеводоро ды, в молекулах которых по две пары атомов углерода связаны двойными связями. Пиролизный бензин только в малых дозах пригоден для приготовления автомобиль ного бензина. Он плохо пахнет, своеобразно окрашен и образует смолы в карбюраторе.

При гидроочистке двойные связи насыщаются и боль шинство нежелательных свойств теряется. Правда, в ре зультате насыщения ароматических циклов может слегка понизиться октановое число.

Получение водорода Так как на современном нефтеперерабатывающем заво де имеется большое число установок гидрокрекинга и гид роочистки, то важное значение приобретает обеспечение их водородом. — Прим. ред.

156 Переработка нефти Источником водорода на нефтеперерабатывающем за воде обычно является установка каталитического рифор минга. Легкокипящая фракция, поступающая с этой ус тановки, характеризуется высоким соотношением водо род/метан;

обычно ее подвергают деэтанизации и депро панизации, чтобы повысить концентрацию водорода.

Иногда водорода с установки риформинга оказывает ся недостаточно, чтобы удовлетворить все потребности нефтеперерабатывающего завода, например, если рабо тает установка гидрокрекинга. Тогда водород получают на установке конверсии метана с водяным паром, которая показана на рисунке 15.2.

При поиске возможностей синтеза водорода в каче стве потенциального сырья рассматривались различные соединения с высоким содержанием водорода, чтобы получалось как можно меньше отходов и как можно мень ше энергии было потрачено впустую. Два соединения, которые в конце концов выбрали, кажутся достаточно очевидными — это метан (СН 4 ) и вода (Н 2 О).

Задача процесса конверсии метана с водяным паром состоит в том, чтобы извлечь из этих соединений как можно больше водорода, затратив при этом как можно XV ПРОИЗВОДСТВО ВОДОРОДА, СЕРЫ И ГИДРООЧИСТКА меньше энергии (топлива). Этот процесс осуществляется в четыре стадии с помощью некоторых полезных катали заторов.

1. Конверсия. Метан и водяной пар (Н 2 О) смешивают и пропускают над катализатором при 800°С (1500°F), в результате чего образуется монооксид углерода и во дород.

2. Дополнительная конверсия. Не удовлетворившись водо родом, который уже образовался, установка выжима ет все, что можно, и из монооксида углерода. К смеси прибавляют дополнительное количество водяного пара и пропускают над другим катализатором при 340°С (650°F);

в результате образуется диоксид углерода и водород.

3. Разделение газов. Чтобы получить поток с высоким содер жанием водорода, его отделяют от диоксида углерода с помощью процесса экстракции диэтаноламином (ДЭА).

4. Метанирование. Поскольку присутствие даже неболь ших количеств оксидов углерода в потоке водорода может оказаться вредным для некоторых областей его использования, на следующей стадии процесса эти примеси превращаются в метан. Процесс идет на ка тализаторе при 420°С (800°F).

В некоторых случаях в распоряжении переработчиков не оказывается метана, не содержащего серы (природно го газа). В этом случае вместо метана можно использовать более тяжелые углеводороды, например пропан или на фту. Такой процесс требует другого оборудования и дру гих катализаторов. Кроме того, он менее энергетически эффективен, но все же работает.

158 Переработка нефти j Получение серы В процессе гидроочистки образуется поток сероводо рода (H 2 S), смертельно ядовитого газа, который нужно как-то утилизировать. Обычный процесс его превраще ния включает две стадии: сначала нужно отделить серо водород от прочих газов, а затем превратить его в эле ментную серу, которая безвредна.

Выделение Я ^. Приблизительно до 1970 г. сероводород с установок нефтеперерабатывающего завода, наряду с прочими газообразными фракциями, в основном исполь зовался как топливо на том же заводе. При сгорании сероводорода в печи образуется диоксид серы (SO 2 ). В настоящее время законы, регулирующие чистоту возду ха, настолько ограничивают выбросы этого вещества, что это ставит заслон попаданию основного количества се роводорода в топливную систему.

Сероводород можно отделить несколькими химичес кими способами. Наиболее часто используется экстрак ция ДЭА. Смесь ДЭА и воду прокачивают сверху вниз через сосуд, заполненный тарелками либо насадкой.

Газовая смесь, содержащая сероводород, поступает сни XV. ПРОИЗВОДСТВО ВОДОРОДА, СЕРЫ И ГИДРООЧИСТКА зу. При прохождении потока ДЭА селективно поглощает H2S. После этого ДЭА, насыщенный сероводородом, фракционируют для отделения H 2 S, который затем направляют на установку получения серы, а ДЭА возвра щают в процесс. Эта схема аналогична схеме циркуляции тощего масла и жирного масла в процессе деметаниза ции, который описан в главе VII, посвященной газо фракционирующим установкам, с той разницей, что ДЭА избирательно поглощает сероводород и не поглощает углеводороды.

Получение серы. Процесс для превращения H 2 S в обык новенную серу разработал немец по фамилии Клаусе еще в 1885 г. В настоящее время созданы различные варианты этого метода для разных соотношений H 2 S и углеводоро дов, но в основном используется классический двухста дийный процесс с делением потока.

1. Сжигание. Часть потока H 2 S сжигают в печи, в ре зультате образуется диоксид серы, вода и сера. Сера по лучается из-за того, что кислорода, который подается в печь, недостаточно для сжигания всего сероводорода до SO 2, а хватает только на сжигание одной трети.

2. Реакция. Оставшийся сероводород смешивают с про дуктами сгорания и пропускают над катализатором. H 2 S реагирует с SO 2 с образованием серы:

Сера выводится из реакционного сосуда в виде рас плава. В большинстве случаев ее хранят и отгружают в расплавленном состоянии, хотя некоторые компании выливают серу в формы и дают ей застыть. В таком виде серу можно хранить сколь угодно долго.

В процессе Клаусса приблизительно 90—93% серово дорода превращается в серу. В зависимости от состояния окружающей среды в данной местности, оставшийся се роводород, который называется остаточным газом, иног да можно сжечь в заводской топливной системе. Кроме 160 Переработка нефти того, остаточный газ можно переработать для удаления большей части H 2 S с помощью более современных мето дов, таких как процесс Sulfreen, процесс Стретфорда или SCOT (процесс на основе метода Клаусса, разработан ный фирмой Шелл).

УПРАЖНЕНИЯ 1. Определите, какие из приведенных ниже потоков яв ляются сырьем, продуктом или внутренними потока ми в процессах гидроочистки, экстракции ДЭА, про изводства серы по Клауссу и конверсии метана с во дяным паром.

i XVI ИЗОМЕРИЗАЦИЯ Дорогой Бильбо1 Ты уже не тот хоббит, каким был раньше Дж Р Р Толкиен «Хоббит» Изомеризация — это перестройка молекул. Данный процесс несколько напоминает каталитический рифор минг, с той разницей, что здесь происходит только пре вращение парафинов в изопарафины. Забавно, что уста новка изомеризации бутана построена с иной целью, чем установки изомеризации парафинов С 5 и Cg.

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ БУТАНА Если на нефтеперерабатывающем заводе работает уста новка алкилирования, то изобутана обычно оказывается недостаточно по сравнению с количеством пропилена и бутиленов. Если на заводе работает установка гидрокре кинга, то изобутана часто оказывается даже слишком много, и его избыток используют как компонент бензина.

Если же такой установки нет, то требуется дополнитель ное количество изобутана. Есть две возможности — купить его или получить на установке изомеризации бутана.

Технологический процесс Сырьем для этой установки служит н-бутан или смесь н-бутана и изобутана, которую иногда (если она посту пает с установки газофракционирования) называют не фтяными бутанами. Бутан не должен содержать следов олефинов, так как они дезактивируют катализатор.

Бутаны направляют в колонну фракционирования сы рья, где изобутан удаляется, а чистый бутан смешивают с небольшим количеством водорода и хлорорганическо 162 Переработка нефти го соединения (которое выполняет роль промотора) и направляют в реактор, содержащий платиновый катали затор. На этом катализаторе н-бутан превращается в свой изомер — изобутан.

Поток, выходящий из реактора, на 60% состоит из изобутана, а оставшиеся 40% — это н-бутан, пропан и более легкие газы. В ректификационной колонне легкие продукты отделяют и направляют в топливную систему, а бутаны снова направляют в колонну фракционирования сырья, где н-бутан отделяют и возвращают в процесс.

Выходы продуктов. Если посчитать количества участ ников процесса, то окажется, что изобутана получается несколько больше, чем используется бутана (это опять вызвано фокусом с плотностью). По сути дела, на уста новку входит н-бутан, а выходит изобутан, вот и все.

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ С 5 /С Запрет на применение тетраэтилсвинца (ТЭС) и тре бования существенного снижения содержания ароматичес XVI. ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ких углеводородов в бензинах заставляют нефтеперераба тывающие заводы подыскивать новые возможности по вве дению высокооктановых компонентов в бензин. Одним из таких способов является процесс изомеризации парафино вых углеводородов С$/ С$. — Прим. ред.

Нормальный пентан, который характеризуется окта новым числом 62 (ИОЧ), превращается в изопентан, ИОЧ которого 92. В случае гексана изменение ИОЧ в результате изомеризации еще более значительно: от 25 до примерно 75. Стандартная смесь, содержащая н- и изо пентаны и гексаны, облагораживается в этом процессе (ИОЧ меняется от 73 до 91).

Сырьем для установок изомеризации могут быть прямо гонные легкие бензиновые фракции или легкие бензины гид рокрекинга. — Прим. ред.

Так же как и установка изомеризации бутана, уста новка изомеризации пентан-гексановой смеси может включать колонну фракционирования сырья, в которой нормальные углеводороды концентрируются, а углеводо роды изостроения отделяются. После этого нормальные парафины смешивают с водородом и небольшим коли чеством органического хлорида и подают в реактор. На платиновом катализаторе, находящемся в реакторе, при мерно половина сырья изомеризуется, так что продукт, выходящий из реактора, (изомеризат) можно фракцио нировать, и полученный при этом нормальный пентан можно возвращать в процесс вплоть до полной конвер сии. Так как гексаны кипят при более высокой темпера туре, чем н-пентан, а изопентан кипит при более низ кой температуре, то для разделения гексанов требуются дополнительные приспособления;

поэтому иногда более выгодно не проводить рециркуляцию н-гексана.

Выходы продуктов. Изомеризация углеводородов C5/Cg несколько сложнее, чем изомеризация бутана. В продук тах содержится 2—3% легких газов (С4~)- В зависимости от количества рециркулята, октановое число (ИОЧ) изо меризата меняется от 80 до 91, при этом чем больше энергетические затраты (фракционирование, перекачи вание), тем больше октановое число.

164 Переработка нефти Резюме. Изомеризация бутана, при которой н-бутан превращается в изобутан, нужна для получения необхо димого сырья для процесса алкилирования. Изомериза ция С 5 /С 6 является методом увеличения октанового чис ла легких компонентов бензина за счет превращений н-пентана и н-гексана, которые содержатся в большом количестве в легком прямогонном бензине.

XVII ИЗВЛЕЧЕНИЕ АРОМАТИКИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ Только мы и остались Мэтью Арнольд «Часовня в Рагби» В 1907 г. человек по фамилии Эделану разработал про цесс для выделения большей части ароматических соеди нений из углеводородной смеси. Этот процесс пригоден и в тех случаях, когда температуры кипения ароматики близки к температурам кипения прочих компонентов смеси. В этих условиях перегонка не приведет к успеху, поэтому процесс Эделану, использующий экстракцию (извлечение) растворителем, был значительным шагом вперед.

Применение Выделение ароматических соединений из нефтепро дуктов может понадобиться по двум причинам: если аро матические углеводороды оказывают вредное действие на качество смеси, в которой находятся, либо если они мо гут оказаться более полезными, будучи выделенными из смеси, чем оставаясь в ней. Можно привести целый ряд примеров, с некоторыми из них мы уже встречались.

1. Керосин с высоким содержанием ароматических со единений характеризуется малой высотой некоптяще го пламени.

2. Растворители типа керосина, в зависимости от содер жания ароматики, имеют разные области применения в промышленности.

3. Бензол, толуол и ксилолы, выделенные в индивиду альном виде, широко используются в химической про мышленности.

166 Переработка нефти 4. При удалении ароматики из тяжелого газойля повы шается качество получаемых из него смазочных масел.

Технологический процесс Процесс экстракции основан на способности некото рых соединений избирательно растворять некоторые дру гие соединения. В данном случае определенные раствори тели растворяют ароматические соединения, но не ра створяют парафины, олефины и нафтены. Мы не будем разбираться, почему так происходит, поскольку это слишком сложный вопрос.

XVII. ИЗВЛЕЧЕНИЕ АРОМАТИКИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ Принципиальное требование к растворителю — это то, чтобы растворитель, содержащий ароматические веще ства, легко отделялся от остальных компонентов смеси.

Рассмотрим для примера керосин и предположим, что он содержит много ароматических соединений. Нальем пол стакана керосина и добавим постакана растворителя;

в данном случае, это будет жидкий диоксид серы. После перемешивания жидкость легко разделится на два слоя: в нижнем слое будет керосин, а в верхнем — диоксид серы.

Однако объем нижнего слоя окажется меньше половины стакана, а объем верхнего слоя больше, так как аромати ческие соединения перешли из керосина в диоксид серы.

Если слить диоксид серы, то ароматические соедине ния можно легко добыть из него обычной перегонкой.

Этот двухстадийный процесс называется периодической экстракцией.

Зная, как осуществляется периодический процесс, не трудно представить себе непрерывный вариант. На рисун ке 17.1 изображено три системы колонн. Сырье подается снизу в сосуд (смеситель), содержащий лабиринт отбой ных перегородок (иногда перегородки движутся, как, на пример, в смесителе с вращающимся диском). Растворитель поступает в верхнюю часть колонны и затем продвигается по ней вниз, растворяя при этом ароматические соедине ния {экстракт). Оставшаяся углеводородная смесь, кото рая поднимается вверх, называется рафинат.

Продукты, выходящие из смесителя, поступают в две колонны, в одной из которых рафинат очищается от ра створителя, который мог в него случайно попасть, после чего растворитель возвращается в смеситель. В другой ко лонне экстракт отделяется от растворителя, отсюда ра створитель также возвращается в процесс.

Ниже перечислены растворители, которые применя ются в различных вариантах процесса.

1. Очистка керосина: жидкий SO 2, фурфурол.

2. Очистка смазочных масел: жидкий SO 2 в смеси с бен золом, фурфурол, фенол, жидкий пропан (отделение парафинов от асфальтенов).

168 Переработка нефти 3. Бензин: сульфолан, фенол, ацетонитрил, жидкий SO2.* Выделение бензола Самым распространенным применением экстракции ароматики является выделение бензола, толуола и кси лолов (в основном бензола) в индивидуальном виде. Что бы этот процесс был эффективным, сырье для экстрак ции предварительно превращают в концентрат аромати ки, выделяя узкую фракцию из риформата или прямо гонного бензина, как показано на рисунке 17.2. Содер * Фурфурол — гетероциклическое кислородсодержащее соедине ние;

фенол — ароматическое гидроксилсодержащее соединение;

сульфолан — циклический сульфон;

ацетонитрил — CH3CN.

XVII. ИЗВЛЕЧЕНИЕ АРОМАТИКИ РАСТВОРИТЕЛЯМИ жание бензола в полученном концентрате повышено, что делает процесс экстракции более эффективным.

Одно наименование на этом рисунке сбивает с толку.

Рафинат бензола не содержит бензола. Это остаток от концентрата после извлечения из него бензола (наряду с другими ценными соединениями). Поэтому рафинат яв ляется гораздо менее ценным продуктом, чем концент рат ароматики, особенно как компонент автомобильного бензина.

XVIII ПРОИЗВОДСТВО ЭТИЛЕНА То жарко, то холодно, ничто не вечно Джордж Петти «Маленький дворец» Химическим производством, наиболее тесно связан ным с переработкой нефти, является производство этиле на. Именно поэтому компании, которые занимаются и хи мическим производством, и нефтепереработкой, часто строят установки по производству этилена — они переки дывают мостик от одного к другому. Производство этилена правильнее называть производством олефинов;

кроме того, встречаются названия «крекинг этилена» (что неправиль но), «крекинг водяного пара» (так как сырье смешивают с водяным паром), а также «крекинг...» с добавлением на звания одного из видов сырья (например, этана).

Установки по производству олефинов сконструирова ны так, чтобы производить крекинг разных видов сырья, а именно:

этана, этан-пропановой смеси, пропана, бутана, нафты, газойля.

Сначала эти установки должны были производить эти лен для того, чтобы удовлетворить растущие аппетиты химической промышленности, для которой этилен — важнейший строительный блок. Производить пропилен было несколько менее интересно, так как большие запа сы этого углеводорода всегда имелись на установке алки лирования, откуда его можно было стащить, если возни кала такая необходимость. Таким образом, на ранних ста диях развития большинство установок по производству XVIII. ПРОИЗВОДСТВО ЭТИЛЕНА олефинов были рассчитаны на крекинг этана или этан пропановой смеси, так как этан превращается в этилен с высоким выходом (см. таблицу, приведенную ниже).

Развитие техники в последующие годы привело к ис пользованию более тяжелого сырья, так как это сырье более доступно, а также потому, что нафта или газойль превращаются на этой установке в высокооктановые ком поненты бензина. В настоящее время некоторое количе ство крупных олефиновых производств, размером со сред ний нефтеперерабатывающий завод, включены в систе му нефтепереработки и производят значительные коли чества бензина.

Взаимосвязь между операциями Олефиновая установка вбирает в себя некоторое ко личество бросовых потоков нефтеперерабатывающего за вода. Например, газы с установки каталитического кре кинга часто направляют в топливную систему, хотя они содержат этан, этилен, а также некоторое количество пропана и пропилена. Однако при наличии олефиновой установки эти компоненты можно разделить и использо вать более эффективно.

Некоторые виды нафты имеют низкие октановые чис ла и поэтому представляют небольшую ценность как ком 172 Переработка нефти поненты бензина. Примером является рафинат бензола.

Эти потоки могут служить хорошим сырьем для произ водства олефинов, не только потому, что они больше никуда не годятся, но и потому, что в качестве побочных продуктов производства этилена при этом получаются высокооктановые компоненты бензина.

В то же время, некоторые установки нефтеперераба тывающего завода служат дополнением для установки производства этилена. Например, бутилены и более тя желые побочные продукты с этой установки находят при менение в процессах переработки нефти. Нигде, кроме нефтеперерабатывающего завода, эти продукты товарной ценности не представляют.

XVIII. ПРОИЗВОДСТВО ЭТИЛЕНА Технологический процесс Установки, в которых осуществляется крекинг этана или пропана, представляют гобой простейший вариант, но они позволяют изучить основы процесса. Этан и про пан по отдельности либо в виде смеси поступают в печь крекинга, где они пребывают короткое время при высо 174 Переработка нефти кой температуре, а затем происходит быстрое охлажде ние;

в результате образуется большое количество этилена (рис. 18.1). Что касается режима работы и сырья, установ ка по производству олефинов — это фактически обычная установка термического крекинга.

Этан и пропан не расходуются полностью за один проход через печи крекинга. Поэтому в ректификацион ной колонне эти газы отделяются и снова направляются в процесс. Обычно этан рециркулирует до уничтожения, а пропан частично выходит вместе с пропиленом. Суще ствует три торговых марки пропилена, в зависимости от содержания примеси пропана: пропилен для полимери зации (97—99% основного вещества), химически чистый пропилен (92—95%) и нефтяной пропилен (50—65%).

На установке, предназначенной для крекинга более тя желого сырья (нафты или газойля), образуется этан. По этому такие установки также содержат печь для перера ботки возвращенного этана (см. рис. 18.2). Выходы обычно указывают с учетом рециркуляции, а не за один проход.

Поток, который остается на олефиновом заводе, а не уходит в секцию переработки нефти, состоит из бутадие на (рис. 18.3). Бутадиен является диеновым углеводоро дом, его формула С 4 Н^, и молекула содержит две двой ных связи. Благодаря двум двойным связям, это вещество очень реакционноспособно и используется для произ водства каучуков и пластмасс.

XVIII. ПРОИЗВОДСТВО ЭТИЛЕНА УПРАЖНЕНИЯ 1. Сколько сырья (бар/сут) потребуется для работы ти пичной установки по производству олефинов, произ водящей 1 млрд. фунтов этилена в год. В качестве сырья установка использует следующие продукты:

этан (3,2 фунт/гал), пропан (4,24 фунт/гал), нафта (6,4 фунт/гал), газойль (7,3 фунт/гал).

2. Имеется установка крекинга этан-пропанового сырья с производительностью 500 млн. фунтов этилена в год.

В настоящее время сырьем является смесь, состоящая из 70% этана (по объему) и 30% пропана, при этом установка работает с полной производительностью.

Внезапно возникли трудности на рынке пропилена, и компания решила производить пропилен только в ко личестве 20 млн. фунтов в год. Сколько сырья перера батывалось на установке до сих пор, сколько при этом получалось пропилена, и сколько этана теперь следует использовать вместо пропана, чтобы соотношение продуктов изменилось нужным образом?

XIX ПРОСТАЯ И СЛОЖНАЯ ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ Простота редко встречается в наше время.

Публий Овидий Назон. «Искусство любви» В начале 80-х гг. бизнесмены и экономисты, имевшие дело с нефтепереработкой, совершили интеллектуальный прорыв. Они обнаружили, что состав оборудования, экс плуатируемого на различных заводах, существенно влия ет на цену нефтепродуктов и сырой нефти, а также на извлекаемую прибыль. Дальнейшее изучение этой про блемы привело к появлению терминов простая и слож ная (или комплексная) переработка, которые теперь проч но вошли в словарь нефтепереработчиков.

Как и многие слова в английском языке, термины простая и сложная были взяты из другого контекста, имеющего лишь косвенное отношение к данному вопро су. За двадцать лет до этого, в 60-е годы, Вилбур Е. Нель сон разработал шкалу коэффициентов сложности. Его за дача состояла в создании общего подхода к определению необходимых капиталовложений для строительства но вых нефтеперерабатывающих заводов разных типов. В рам ках схемы Нельсона капиталовложения на строительство каждой крупной единицы оборудования были отнесены к соответствующей величине для установки перегонки сырой нефти, сложность которой принималась за едини цу. Всем прочим установкам присваивались коэффициен ты, в зависимости от их сложности и стоимости. Напри мер, установка каталитического крекинга имела коэф фициент, равный 4,0, то есть она была в четыре раза сложнее, чем установка для перегонки сырой нефти при той же производительности.

XIX. ПРОСТАЯ И СЛОЖНАЯ ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ Чтобы проиллюстрировать использование коэффици ентов сложности, рассмотрим три типа нефтепереработ ки: переработка, направленная на производство жидкого топлива, на производство бензина и нефтехимическое производство. Схему производства жидкого топлива, по казанную на рисунке 19.1, иногда называют гидрооблаго раживание легких фракций, так как в этом варианте лег кие дистилляты, полученные из сырой нефти, перераба тывают с использованием водорода. Источником водоро да является каталитический риформинг, в котором фрак 178 Переработка нефти ции типа нафты перерабатываются в качественные ком поненты бензина. По этой схеме значительный объем тя желого газойля при перегонке попадает в остаток, по этому выход жидкого топлива оказывается достаточно высоким.

Теперь вычислим сложность такой схемы. Для пере гонки сырой нефти эта величина по определению равна 1,0. Чтобы вычислить добавочную сложность для осталь ных процессов, относительную производительность каж дой установки следует умножить на соответствующий ко эффициент сложности. Например, установка каталити ческого риформинга забирает 15% продукта с установки перегонки, а ее коэффициент сложности (рассчитанный Нельсоном) равен 4,0. Таким образом, слагаемое для ус тановки риформинга составляет 0,15 х 4,0 = 0,6. Для гид роочистки коэффициент сложности составляет только 0,5, зато эта установка перерабатывает 35% общего пото ка — произведение этих чисел дает 0,175. Аналогичные действия для прочих установок, входящих в схему гидро облагораживания легких фракций, приводят к общей ве личине сложности 2,5 (см табл. 19.1).

XIX. ПРОСТАЯ И СЛОЖНАЯ ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ А как насчет более сложных вариантов нефтеперера ботки, при которых большую часть остаточного топлива превращают в бензин или в дистилляты? Для таких схем нефтепереработки (по бензиновому варианту) коэффици енты сложности оказываются гораздо выше, так как ус тановки, которые при этом добавляются, очень дороги.

Для схемы нефтепереработки по бензиновому варианту, показанной на рисунке 19.2, которая содержит установ 180 Переработка нефти ки вакуумной перегонки (коэффициент сложности 2,0), каталитического крекинга (6,0), гидрокрекинга (10,0), ал копирования (11,0) и некоторые дополнительные узлы, общая сложность оказывается равной 9—10,0. При такой схеме выход остаточного топлива снижается до 15—20%, а выход бензина может составить 45—55%.

Наибольшей сложностью отличаются схемы нефтепе реработки, включающие производство специальных особо ценных продуктов, например, смазочных масел или неф техимической продукции. Соответствующие установки имеют высокие коэффициенты сложности, что отражает уровень капитальных затрат на их строительство. Напри мер, коэффициент сложности для установки извлечения ароматических соединений равен 33, а для производства олефинов он составляет 10—20 (в зависимости от вида сырья и способа переработки выходящих потоков). Не является редкостью схема нефтепереработки с выходом химических продуктов (этилен, пропилен, бутадиен и ароматика) около 10%, имеющая показатель сложности не менее 16.

Вся идея анализа, предложенного Нельсоном, заклю чалась в том, чтобы иметь возможность построить (и ис пользовать) диаграмму, показанную на рисунке 19.3. Эта диаграмма отображает зависимость стоимости нефтепе реработки от ее сложности с учетом эффекта масштаба производства. Числа на вертикальной оси в левой части диаграммы не являются абсолютными величинами — эта шкала должна быть откалибрована в зависимости от ре альной стоимости сооружения установки для перегонки сырой нефти определенного типа в данный момент вре мени с учетом инфляции. Остальная часть диаграммы показывает, как влияет на удельные капитальные вложе ния показатель производительности (мощности) завода по переработке сырой нефти (традиционная характерис тика «масштаба производства») в сочетании со слож ностью (более тонким технологическим показателем, ха рактеризующим масштаб производства в его современ ном понимании).

XIX. ПРОСТАЯ И СЛОЖНАЯ ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ Новый взгляд на сложность Система Нельсона была разработана в эру растущей переработки дешевой арабской нефти и задумана для того, чтобы рассчитывать стоимость каждого нового неф теперерабатывающего завода прежде, чем его строить. Но в 80-х годах интерес сместился из области расширения производства в область эксплуатации, то есть уже требо валось оценивать не капитальные вложения в нефтепере работку, а маржу переработчика. Вы скажете, что идею оценки сложности наверняка приспособили к этим но вым требованиям. Так оно и было, и стимулирующую роль здесь сыграл рынок.

Общую концепцию понять несложно: чем более доро гие продукты производит нефтеперерабатывающий за вод, тем больше переработчик может позволить себе за платить за сырье. Но в зыбком мире, где стоимость сырья, 182 Переработка нефти цена продукта и размер прибыли постоянно меняются, не все так уж лежит на поверхности. Рассмотрим для примера такую ситуацию.

Завод, работающий по схеме гидрооблагораживания легких фракций, перерабатывает высокосернистую нефть из Западного Техаса и продает продукты на местном рын ке. Другой завод, работающий по схеме производства бен зина, делает то же самое. В таблице 19.2 представлен не кий гипотетический экономический расчет. Видно, что если оба завода будут покупать сернистую Западно-Те хасскую нефть по цене 28 дол./бар., а цены на продук цию будут соответствовать указанным в таблице, бензи новый завод может рассчитывать на более высокую при быль. В случае более сложной схемы переработки маржа переработчика выше, чем в случае менее сложной (про стой) схемы. Это достаточно очевидно.

Но стоит тронуть лишь одну переменную, как ре зультат окажется несколько иным (табл. 19.3). Давайте вместо сернистой нефти из Западного Техаса по цене 28 дол./бар. возьмем очень тяжелую сырую нефть место рождения Mayan (Мексика) по цене 26 дол./бар. По кри вым разгонки и другим характеристикам эта нефть отли чается от Западно-Техасской, однако оборудование на обоих заводах остается тем же. Выходы продуктов на этот раз будут другими, и посмотрите, что стало с маржой переработчика! Завод, работающий по простой схеме, зарабатывает почти столько же денег, что и завод, рабо тающий по сложной.

Здесь можно сделать несколько важных наблюдений.

1. Переработка нефти месторождения Mayan на разных типах заводов, простом и сложном,* примерно оди наково выгодна.

2. Завод, работающий по простой схеме, не может себе позволить перерабатывать сернистую нефть из Запад ного Техаса. Ее стоимость слишком высока для того * Заводы в тексте и в таблицах называются по-разному (простой соответст вует варианту гидрооблагораживания легких фракций, а сложный — бензи новой схеме переработки), чтобы Вы не забывали, о чем речь XIX. ПРОСТАЯ И СЛОЖНАЯ ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ 184 Переработка нефти XIX. ПРОСТАЯ И СЛОЖНАЯ ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ набора продуктов, в который она здесь превращается.

- Завод, работающий по сложной схеме, выпускает до статочное количество светлых продуктов, чтобы иметь положительную маржу.

3 Возможно, «сложный» завод нарочно вздул цену на > эту сырую нефть, чтобы «простой» завод не мог ее покупать.

4, Выходы продуктов из нефти месторождения Mayan таковы, что «сложный» завод вряд ли сможет поднять. на нее цену так, чтобы «простой» завод лишился и этого сырья. Цена на эту нефть и так достаточно высо ка (26 дол./бар.), так что ни один из заводов не полу чает слишком большой маржи (0,20—0,50 дол./бар.).

Хотя третье из приведенных наблюдений может пока заться важным, оно может оказаться и большим преуве личением. Вполне вероятно, что нефти месторождения Mayan имеется так много, что потребности «сложных» заводов полностью удовлетворяются, и часть этой нефти приходится перерабатывать и на простых заводах (поэто му оба типа заводов и получают примерно одинаковую маржу). Более того, потребности в нефтепродуктах (и, соответственно, их цены) таковы, что для удовлетворе ния запросов рынка в отношении светлых нефтепродук тов приходится перерабатывать по сложной схеме допол нительное количество сырья (Западно-Техасской нефти).

Для того чтобы решить, какое из указанных обстоя тельств играет решающую роль, недостаточно знать ве личину маржи, которую приносит переработка сырой нефти в тот или иной конкретный момент. В действитель ности нужно рассматривать гораздо больше переменных параметров. Но мы сейчас покажем, что массу полезной информации можно получить, изучая динамику измене ния параметров с течением времени.

Для начала, впрочем, приведем еще один пример.

Предположим, что изменилась разница (дифференциал) между ценами на светлые (бензин, реактивное топливо, дистиллятное топливо) и остаточные нефтепродукты (resid/light oil differential). По данным таблиц 19.2 и 19.3, 186 Переработка нефти эта величина составляет приблизительно 4,67 дол./бар.

Пусть она по какой-либо причине увеличилась до 8,67 дол./бар. (светлые нефтепродукты подорожали на 3 дол./бар., а остаточные продукты подешевели на 1 дол./бар.). Результат такого изменения показан в таб лице 19.4.

На первый взгляд может показаться, что обоим заво дам стало лучше: во всех случаях маржа теперь положи тельна и выше, чем до изменения. Однако при внима тельном изучении можно увидеть, что положение «про стого» завода теперь более уязвимо. Дело в том, что раз ница между маржой переработчика на «простом» и «слож ном» заводах также увеличилась. В результате сложный завод получил больше возможностей для маневрирова ния, например, он может вздуть цены на сырую нефть до такого уровня, что на простом заводе вообще не по лучат никакой маржи.

Станет ли он это делать? А если «простой» завод боль ше не сможет перерабатывать сырую нефть и закроется, повлияет ли это на соотношение спроса и предложения на рынке? Повлияет ли это в свою очередь на дифферен циал цен на остаточные и светлые нефтепродукты? И не появится ли в результате стимул снова начать переработ ку нефти по простой схеме?

XIX. ПРОСТАЯ И СЛОЖНАЯ ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ Отраслевая модель Все вопросы, приведенные выше, — это лишь пример тех проблем, которые возникают ежедневно в связи с изменением цен на сырую нефть и нефтепродукты, а также величины дифференциала. Чтобы справиться со всем этим, требуется более строгий анализ, который можно найти даже в отраслевой печати.

В целом, нефтеперерабатывающие заводы делятся на простые и сложные, но аналитики также часто употреб ляют термин «очень сложные». Простые и сложные схе мы нефтепереработки приблизительно соответствуют оп ределению Нельсона.

Нефтеперерабатывающий завод, работающий по про стой схеме, включает перегонку сырой нефти, гидро очистку средних дистиллятов и каталитический рифор минг нафты.

Нефтеперерабатывающий завод, работающий по слож ной схеме, включает все то же самое плюс каталитичес кую крекинг-установку и установки алкилирования и га зофракционирования.

Нефтеперерабатывающий завод, работающий по очень сложной схеме, включает все то же самое, что при слож ной схеме, плюс установки либо по производству оле финов, либо по сокращению количества остатка (напри мер, установка коксования).

При переработке любой нефти по очень сложной схе ме получается больше светлых нефтепродуктов, чем при ее переработке по простой схеме. Например, переработка сернистой нефти из Западного Техаса даст продукты, приведенные в таблице 19.5.

Естественно, для другого типа нефти выходы продук тов будут другими. В стандартной отраслевой модели мо гут быть рассчитаны выходы нефтепродуктов из каждого сорта сырой нефти для каждой схемы переработки. Это позволяет выяснить, насколько выгодна переработка кон кретного сорта нефти по конкретной схеме. Для этого 188 Переработка нефти результаты расчетов рассматривают двумя разными спо собами — получая «моментальный снимок» общей от раслевой картины и изучая динамику изменения ситуа ции в отдельных ее составляющих.

«Моментальный снимок» Современные средства связи и компьютерные техно логии дают возможность еженедельно (или даже еже дневно) рассчитывать и публиковать данные, позволяю щие оценить привлекательность для покупателей различ ных сортов сырой нефти. Учитывают две географические точки — ту, где устанавливают цены на нефтепродукты, и ту, где назначают цену на сырую нефть. Цены на неф тепродукты обычно устанавливаются там, где нефть пе рерабатывают — на побережье Мексиканского залива (США), в Роттердаме или в Сингапуре. Цена на сырую нефть может назначаться там же, но может и в том мес те, где нефть добывают. Во втором случае либо в цене на сырую нефть, либо в ценах на нефтепродукты следует учесть затраты на транспортировку нефти. В таблице 19. показано, как удельная выручка от реализации нефте продуктов на побережье Мексиканского залива (выручка на единицу объема переработанной нефти) путем вычи тания стоимости фрахта пересчитывается в показатель, XIX. ПРОСТАЯ И СЛОЖНАЯ ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ называемый чистой ценностью (netback) нефти для пере работчика. Этот показатель сопоставляется с фактичес кой стоимостью нефти в районе месторождения. Таблица составлена для вариантов переработки по простой и слож ной схеме на основании рыночных цен на день расчета.

Такой список, который обычно бывает значительно длиннее, позволяет определить, насколько покупка дан ного сорта сырой нефти будет выгодна для «простого» или «сложного» завода. Сравнивая ценность нефти с ее фактической ценой, Вы можете определить, какие сорта сырой нефти стоит покупать, а какие «кусаются».

Отраслевые тенденции Чтобы уловить динамику рынка, используют графики вроде того, что показан на рисунке 19.4. На рисунке по строена зависимость от времени чистой ценности нефти для простой и сложной схемы переработки сырой нефти (здесь снова учитываются две географические точки) и аналогичные зависимости фактических цен на сырую 190 Переработка нефти нефть — «официальной» и свободной — в месте добычи.

С помощью этого графика можно проследить, как цены на нефтепродукты или на сырую нефть меняются под воздействием рыночных сил. На рисунке 19.4 видно, как падение цен на нефтепродукты (и чистой ценности неф ти) сначала вызывает снижение цен на сырую нефть на свободном рынке, а затем и снижение официальных цен.

Даже если Вы заготовили множество таблиц и графи ков, ответы не столь очевидны. Но, по крайней мере, начинать всегда стоит с графического или численного сравнения приведенных доходов для вариантов простой и сложной схемы переработки с фактическими ценами на нефть.

XX СЫРАЯ НЕФТЬ, ГАЗОКОНДЕНСАТ И ГАЗОВЫЙ БЕНЗИН Сначала Вы берете факты, а потом меняете их как Вам угодно Марк Твен Все виды сырья, поступающего на нефтеперерабаты вающий завод с мест добычи, как-нибудь называются.

Однако их названия мало говорят об их сути, да и звучат очень похоже. Например, в чем разница между сырой нефтью и газоконденсатом, или между нефтяным бензи ном и газовым бензином?

Добыча нефти на промыслах Рисунок 20.1 показывает упрощенную схему опера ций, которые производятся на газовых и нефтяных про мыслах. Подземные запасы углеводородов могут суще ствовать в нескольких формах. Скважина, показанная сле ва, ведет в пласт, закрытый сверху газовой шапкой. Через эту скважину добывают газ газовой скважины, основным компонентом которого является метан, но 15—20% мо гут составлять более тяжелые углеводороды, вплоть до газойля.

Когда газ выходит из скважины, он охлаждается и большая часть тяжелых углеводородов сжижается. Смесь поступает в резервуар, который называется полевой сепа ратор. Иногда его называют просто «широким участком» трубопровода. В этом более широком пространстве давле ние оказывается ниже, и все газообразные углеводоро ды, которые находились в растворенном состоянии в 192 Переработка нефти жидкости, испаряются. Из верхней части сепаратора вы ходит природный газ, а из нижней части — газоконденсат.

Скважина в середине рисунка ведет в тот же пласт залегания, но через нее извлекают сырую нефть, содер жащую растворенный природный газ. На поверхности одно отделяется от другого в аналогичном сепараторе.

Наконец, скважина в правой части рисунка ведет в другой пласт залегания, который содержит только нефть.

В этом случае сепаратор не нужен.

Дальнейшая переработка. Сырую нефть и газоконден сат можно транспортировать в цистернах на автомобилях или по нефтепроводу. Природный газ почти всегда транс портируют с помощью газопровода. Если газопровода нет, то природный газ можно снова закачать под землю для того, чтобы продолжать связанную с ним добычу нефти.

При транспортировке сырой нефти по нефтепроводу!

нефти различных сортов, залегающие под землей отдель но, часто смешиваются между собой. Если это удобно, то газоконденсат также можно смешивать с нефтью.

Несмотря на то, что природный газ проходит через полевой сепаратор, он может все еще содержать некото рые компоненты, более тяжелые, чем метан-этановая смесь. Возможна переработка природного газа на уста ла XX. СЫРАЯ НЕФТЬ, ГАЗОКОНДЕНСАТ И ГАЗОВЫЙ БЕНЗИН новке газофракционирования с целью извлечения газо вого бензина (жидкой части, содержащейся в природном газе). Газовый бензин состоит из этана, пропана, бутанов и нефтяного бензина, который представляет собой смесь углеводородов от пентана до С 9 (или С 1 0 ). Иногда содер жание нефтяного бензина и бутана может оказаться дос таточно высоким, так что зимой эти продукты конден сируются непосредственно в газопроводе. В этом случае насосы не смогут перекачивать продукт, и работа оста новится. Природный газ с таким составом обязательно нужно перерабатывать на установке газофракционирова ния, чтобы удалить газовый бензин и получить товарный продукт, транспортировка которого не вызовет проблем.

Установки газофракционирования Для выделения газового бензина можно использовать четыре основных схемы.

1. Охлаждение.

2. Глубокое охлаждение.

3. Абсорбция (поглощение) тощим маслом.

4. Адсорбция на твердом слое (адсорбенте).

В схеме охлаждения жидкость-содержащий газ охлаж дается до температуры, лежащей в интервале от — 10°С (15°F) до -40°С (—40°F). При такой температуре около 70% этана, 90% пропана и весь бутан (а также более тяжелые компоненты) сжижаются, и их можно отделить фракционированием.

В схеме глубокого охлаждения проводится более полное выделение этана. С этой целью температура жидкость содержащего газа снижается до интервала от —100 до — 140°С (от —150 до —225°F), для чего применяется уст ройство под названием турбодетандер. В этих условиях 90—95% этана и весь пропан (а также более тяжелые компоненты) отделяются от газа.

Абсорбция (поглощение) тощим маслом проводится на более старых установках газофракционирования точно так же, как это проводится на соответствующих установках 194 Переработка нефти нефтеперерабатывающего завода. Обычная процедура по зволяет получить около 70% пропана и 100% бутана и более тяжелых компонентов. При использовании охлаж денного тощего масла можно добавить к этому 50—75% этана.

Адсорбция на твердом слое — интересный процесс, ко торый используют в тех случаях, когда требуется всего лишь изменить точку росы (то есть удалить только наибо лее тяжелые компоненты, которые могли бы сконденси роваться при транспортировке). Многие контракты на продажу газа требуют, чтобы точка росы (температура, при которой начинают образовываться капли) была не выше — 10°С (15°F) при давлении в газопроводе около 800 psi (55 атм). В зависимости от конкретного газового потока, для этого может потребоваться полное удаление нефтяного бензина и частичное удаление бутанов.

Некоторые пористые материалы, такие как активиро ванный уголь, силикагель и оксид алюминия, могут за ставлять большие объемы паров конденсироваться на их поверхности. Так как жидкость остается на поверхности твердого вещества, этот процесс называется адсорбцией, а не абсорбцией (в последнем случае жидкость оказыва ется внутри материала). После конденсации достаточного количества жидкости (в данном случае, газового бензи на) процесс прекращают или направляют поток в дру гой резервуар, содержащий новую порцию адсорбента.

Жидкости удаляют с поверхности адсорбента обработкой перегретым паром, собирают и конденсируют.

При адсорбции на твердом слое выделяется 10—15% бутанов и 50—90% нефтяного бензина.

Транспортировка и использование Рынком сбыта для большей части продукции нефте промыслов являются нефтеперерабатывающие заводы. Как уже упоминалось, продукты движутся к местам нефтепе реработки по трубопроводам. Часто удобно использовать нефть не только как переносчик для газоконденсата, но XX. СЫРАЯ НЕФТЬ, ГАЗОКОНДЕНСАТ И ГАЗОВЫЙ БЕНЗИН и для нефтяного бензина и бутанов. Сырая нефть, в ко торую был закачан бутан и/или нефтяной бензин, назы вается нефтью, содержащей летучие продукты. Максималь ное количеетво бутана, которое можно закачать в сырую нефть, иногда ограничивается допустимым давлением в нефтепроводе.

С пропаном и этаном работают отдельно от бутана и нефтяного бензина. Так как пропан является товарным продуктом, его часто отделяют на установке и отправля ют в автоцистернах или по газопроводу. В то же время этан можно транспортировать фактически только по га зопроводу из-за его давления паров, плотности и т.д.

Иногда его отправляют отдельно, а в некоторых случаях смешивают с другими компонентами газового бензина. В последнем случае смесь нефтяного бензина и более лег ких продуктов отделяют от газа на установке газофрак ционирования, но дальше не разделяют, а отправляют в виде смеси, которая называется смешанное сырье. В конце концов, эту смесь разделяют на соответствующей уста новке, расположенной ближе к месту сбыта или в более удобном пункте перераспределения.

XXI ЦЕННОСТЬ ТОПЛИВА ЕГО ТЕПЛОТВОРНАЯ СПОСОБНОСТЬ Если Вам слишком жарко, уходите из кухни Гарри С Трумэн Многие экономические соображения, влияющие на производство различных нефтепродуктов, связаны с ко личеством теплоты, которое выделяется при их сжига нии. Действительно, чтобы выбрать, какие именно пото ки следует использовать как заводское топливо, нужно принимать во внимание рыночную цену этих нефтепро дуктов, а также их теплотворную способность.

Теплосодержание При сжигании углеводорода происходят два процесса — идет химическая реакция и выделяется теплота. Хими ческая реакция обычно представляет собой превращение углеводорода и кислорода в диоксид углерода и воду:

Количество теплоты, выделяющееся в процессе реак ции, различно для разных углеводородов. В нефтеперера батывающей промышленности количество теплоты обыч но измеряют в Британских тепловых единицах (1 BTU = 1054,8 Дж = 252 кал).

Определение. Одна Британская тепловая единица равна количеству теплоты, которое требуется для нагревания одного фунта воды на 1°F.

XXI ЦЕННОСТЬ ТОПЛИВА — ЕГО ТЕПЛОТВОРНАЯ СПОСОБНОСТЬ В таблице приведены теплотворные способности не которых товарных нефтепродуктов.

Существуют теплотворные способности двух типов. Так называемая высшая теплотворная способность показыва ет общее количество тепла, которое выделяется в резуль тате химической реакции (теплота сгорания), а низшая теплотворная способность учитывает состояние воды, которая при этом образуется. Дело в том, что часть теп лоты химической реакции расходуется на испарение воды.

Кроме того, не все тепло можно использовать, так как оно проходит через печь и выходит в дымовую трубу. Как правило, чем тяжелее топливо, тем ниже отношение во дорода к углероду в его составе, и тем меньше воды образуется при его сжигании. Эта ситуация находит отра жение в величине теплового к.п.д., которое определяется как отношение полезной теплоты к общей теплотворной способности.

198 Переработка нефти Номограмма сравнительной ценности топлив Удобный способ сравнения ценности разных нефте продуктов и их теплотворной способности показывает номограмма, изображенная на рисунке 21.1. Эта треу гольная диаграмма появилась впервые в журнале ОН & Gas в 1972 г., а в 1977 г. и затем еще раз в 1980 г. она была модифицирована в сторону увеличения шкалы.

Чтобы понять, как пользоваться этой диаграммой, предположим, что нам нужно подобрать топливо, эквива лентное по цене природному газу по 2 дол. за 1 млн. BTU.

Сначала обратимся к вертикальной шкале справа и най дем горизонтальную линию, которая пересекает ее в точ ке 2 дол. Затем будем двигаться по горизонтальной линии справа налево и отметим пересечения с вертикальными шкалами, соответствующими различным видам топлива.

При этом мы получим: 13,2 цента/галлон для этана, 18,3 цента/галлон для пентана, 20,8 центов/галлон для бутана и т.д.

Точно так же цену любого топлива можно поставить в соответствие цене любого другого топлива, для чего нуж но провести прямую линию из вершины слева через одну из вертикальных шкал до пересечения с другой шкалой (соответствующей другому топливу).

Например, если прямая, проведенная из вершины, пересекает шкалу, соответствующую высокосернистому жидкому топливу № 6, в точке 10 дол./бар., то можно видеть, что эквивалентными величинами являются бу рый уголь по цене 34 дол./т, дистиллятное топливо по 22 цента/галлон, пропан по 14 центов/галлон и природ ный газ по 1,57 дол./млн. BTU.

XXI ЦЕННОСТЬ ТОПЛИВА — ЕГО ТЕПЛОТВОРНАЯ СПОСОБНОСТЬ ОТВЕТЫ И РЕШЕНИЯ И каков же ответ?...А в чем тогда вопрос?

Гертруда Стат. «Алиса Б. Токлас, Воспоминания» ГЛАВА II 1. (а) Рассчитайте общие объемные доли в процентах и постройте график.

(б) В Оклахомской малосернистой нефти нафты 9,7%, а тяжелая Калифорнийская нефть только начинает кипеть где-то между 125°С (260°F) и 160°С (315°F), поэтому она не содержит полной фракции нафты, а ее содержание только 4,2%.

2. Так как плотность API вычисляется по особой форму ле, нельзя просто сложить два числа и разделить сум му пополам. Нужно превратить плотности API в отно сительные плотности, полученные величины сложить и разделить сумму на два, а затем снова превратить результат в плотность API:

11° соответствует отн. плотности 0, 50° соответствует 0. 1,7726/2 = 0,8826, что соответствует 28,15°.

ГЛАВА III 1. а. Холодильник;

б. Периодический, непрерывный;

в. Барботажный колпачок;

г. Барботажными колпачками, сливными стаканами;

д. Точка выкипания... с точкой начала кипения;

е. Уменьшается;

ж. Уменьшается, увеличивается.

ОТВЕТЫ И РЕШЕНИЯ 2 Эту задачу можно решить несколькими способами Для упрощения Вы можете представить кривую разгонки набором прямых, показывающих зависимость границ кипения фракций от объемных процентов Затем составьте общую кривую разгонки, рассчитав общий объем каждого погона из двух нефтей Следующий шаг можно сделать либо с помощью ал гебры, либо изобразив кривую разгонки в виде графика Алгебраический метод включает следующие операции ТНП для фракции легкого прямогонного газойля 275°С (525°F) Значит, некоторая часть погона 260—400°С (500— 750°F) попадает во фракцию реактивного топлива Какая именно 9 Обозначим ее через X Тогда Это означает, что погон 525—750°F содержит Нам требуется получить только 20 тыс бар /сут, начи ная с 525°F Пусть Y конечная точка Тогда 202 Переработка нефти ГЛАВА IV 1. а. Перегонки, крекинга;

б. Ниже;

в. Выше;

' г. Легкий вакуумный дистиллят, тяжелый вакуум ный дистиллят, остаток вакуумной перегонки;

д. Повысить, понизить.

2. а. Чтобы получить 35 тыс. бар./сут остатка вакуумной перегонки, надо начать с самой «тяжелой» части кри вой перегонки и двигаться вверх. В задаче 2 главы III объем фракции «выше 1000°F» составлял 28,5 тыс.

бар./сут. Все это вещество попадет в остаток.

Если прибавить к этому погон 750—1000°F (20 млн.

бар./сут), то потребности будут удовлетворены с из бытком (нужно 35,0 — 28,5 = 6,5 тыс. бар./сут). Прове дем расчет.

Пусть X — температура начала кипения остатка (которую можно назвать также температурой выкипания легкой фракции или температурой в вакуумной ректификаци онной колонне). Тогда б. Легкая фракция вакуумной перегонки образуется из погона 750— 1000°F, ее границы кипения 800—918,75°F.

Пусть Y — объем этой фракции.

Тогда ГЛАВА V 1. Как бы Вы ни строили молекулу СзН 8, все равно три атома углерода соединятся тем же самым образом: к ОТВЕТЫ И РЕШЕНИЯ двум из них будет присоединено по три атома водоро да и один атом углерода, а третий будет связан с двумя атомами углерода и двумя атомами водорода.

Возможность нарисовать молекулу не линейной, а так, чтобы один из углеродных атомов находился под пря мым углом к соседнему, не означает, что в действи тельности это какая-то другая молекула.

2. Для изобутана возможна только одна структура с от ветвлением в центре цепочки из трех углеродных ато мов.

У нормального пентана есть два изомера. В молекуле изопентана один из атомов углерода присоединен к од ному из двух внутренних атомов цепочки, состоящей из четырех атомов. К какому именно, не имеет значения.

Эти два положения симметричны, что становится ясно, если перевернуть молекулу другой стороной. Второй изо мер, неопентан, состоит из четырех атомов углерода, присоединенных к пятому атому.

Изомер бутилена удобно изобразить косо. Теперь ясно, что он останется тем же, как бы Вы его ни поворачивали.

204 Переработка нефти 3. Парафины, олефины, нафтены и ароматика.

4. Три молекулы ксилола называются пара-, мета- и opmo-ксилол и отличаются местом присоединения ме тильных радикалов.

5. В молекуле толуола только один метильный радикал, и поэтому не имеет значения, к какому именно атому бензольного кольца он присоединен, так как кольцо симметрично.

ГЛАВА VI 1. а. Катализатор... углеводород;

б. Кокс (или углерод)... воздух... СО... СО 2 ;

в. Тяжелые прямогонные фракции... бензин;

г. Атмосферной и вакуумной перегонки сырой нефти;

д. Олефины;

е. Рециркулирующий газойль... рециркулирует до унич тожения.

2. На основании вопроса о вакуумной перегонке: размер легкой фракции вакуумной перегонки (800—918,75°F) 9,5 тыс. бар./сут. Границами фракции тяжелого прямо ОТВЕТЫ И РЕШЕНИЯ гонного газойля будут точка выкипания легкого пря могонного газойля 658°F (эта величина была найдена в задаче к главе III) и точка начала кипения прямо гонного остатка 800°F. Противную работу по вычисле нию объема этого погона (658—800°F) нужно проде лать следующим образом.

Объем фракции 500—750°F составляет 37, (задача из гл. III).

Объем фракции 500—525°F составляет 3, (задача из гл. III).

Объем фракции 525—658°F составляет 20, (задача из гл. III).

Поэтому объем фракции 658—750°F равен 37,6 - 20 - 3,76 = 13,84.

Далее, объем фракции 750—1000°F равен 20,0 (задача из гл. III), а фракции 800— 1000°F равен 16,0 (задача из гл. IV).

Таким образом, мы находим:

объем фракции 750—800°F составляет 4,0.

Наконец, объем прямогонного тяжелого газойля (658— 800°F) равен 13,84 + 4,0 = 17,84.

Выход легкого крекинг-газойля составляет 12%;

сырь ем каталитического крекинга является тяжелый прямо гонный газойль и легкая фракция вакуумной перегонки, значит, объем легкого крекинг-газойля равен 0,12 х (17,84 + 9,5) = 3,28 тыс. бар./сут.

3. (1) Понизить точку начала кипения или (2) повысить точку выкипания легкого крекинг-газойля;

(3) увели чить количество сырья, поступающего на установку каталитического крекинга, за счет увеличения скорое 206 Переработка нефти ти подачи сырья в ректификационную колонну для сырой нефти или (4) за счет изменения границ тяже лого прямогонного газойля и легкой фракции вакуум ной перегонки;

(5) увеличить объем рециркулята за счет понижения точки выкипания тяжелого крекинг газойля;

(6) изменить режим работы реактора катали тического крекинга или (7) регенератора, что изме нит выходы продуктов крекинга.

ГЛАВА VII 1. а. Насыщенного газа... крекинг-газа;

б. Тощее масло... жирное масло;

в. Губчатое масло.

2. Метан — топливо для нефтеперерабатывающего заво да;

этан — топливо для нефтеперерабатывающего завода или химическое сырье;

пропан — товарное топливо или химическое сырье;

н-Бутан — компаундирование автомобильного бензи на;

изобутан — сырье для алкилирования;

пропилен — алкилирование;

бутилен — алкилирование;

этилен — топливо для нефтеперерабатывающего заво да или химическое сырье;

водород — гидроочистка.

3. Один из н-бутиленов и изобутилен кипят при более низкой температуре, чем н-бутан, а два других нор мальных бутилена кипят при более высокой темпера туре. Таким образом бутилены отделяются друг от дру га и от н-бутана.

Диаграмма 1 показывает устройство ректификацион ной колонны, пригодной для этой цели. Это только один из вариантов, возможно несколько других. Важ но понимать, какие вещества оказываются верхними фракциями, а какие нет.

4. Диаграмма 2.

ОТВЕТЫ И РЕШЕНИЯ ГЛАВА VIII 1. а. Крекингу;

б. Серная кислота либо фтористоводородная кислота;

208 Переработка нефти в. Холодильный аппарат, реактор, узел отделения кис лоты, узел щелочной промывки и ректификационные колонны;

г. Изогептана и изооктана;

д. Октанового числа... давления насыщенного пара...

компонент бензина 2. Количество изо-С 4 для С 3 равно 3000 х 0,25 х 1,6 = 1200 бар /сут, а для С 3000 х 0,30 х 1,2 = 1080 бар /сут, всего 1080 + 1200 = 2280 бар /сут Теперь нужно вычесть изобутан (300 бар./сут), кото рый уже присутствует в сырье.

ОТВЕТЫ И РЕШЕНИЯ Ответ 1980 бар /сут Материальный баланс Выходы С° 3 (3000 х 0,15) + (3000 х 0,25 х 0,3)= 675 бар/сут С° 4 (3000 х 0,20) + (3000 х 0,30 х 0,1)= 690 бар/сут Алкилат (3000 х 0,25 х 1,8) + (3000 х 0,30 х 1,7) = = 2880 бар /сут Сырье 4980 бар /сут Продукт 4245 бар /сут ГЛАВА IX 1а Октанового числа;

б Платина, в Ароматики, г Водород, д Метан, этан, пропан и бутаны;

е Водородом, ж Выхода октанового числа углеводородные газы (CD 2 Выходы продуктов рассчитываются следующим образом 210 Переработка нефти Можно видеть, что при повышении октанового числа риформата общая стоимость продукции повышается, хотя и незначительно, несмотря на падение его выхода. Таким образом, есть смысл устанавливать более жесткий режим.

ОТВЕТЫ И РЕШЕНИЯ Превращение нафтенов в ароматику Крекинг нафтенов с образованием бутанов и более лег ких продуктов Отрыв боковых цепей от ароматики 4. Платина плюс щфэрминг дает платформинг.

5. Диаграмма 3.

212 Переработка нефти ГЛАВАХ 1 а Катализатор;

б. Кокса и остатка;

в. Охлаждают потоком рециркулята;

г. Нагревают, пока оно не закоксуется;

д. Низкое;

е. Губчатый и игольчатый кокс;

ж. Крекинг-газа... олефины;

з. Печь, ректификационная колонна и реактор... ба рабан.

2. Выход кокса составляет:

(35000 х 350 х 0,30)/2000 = 1837,5 тонн в сутки 3. Диаграмма 4.

ОТВЕТЫ И РЕШЕНИЯ ГЛАВА XI 214 Переработка нефти полненная установкой гидрокрекинга.

1 — бензин терм, крекинга;

2 — легкий газойль терм крекинга;

3 — тяжелый газойль терм, крекинга;

4 — остаток терм, крекинга.

2. Газойль каталитического крекинга является хорошим сырьем для гидрокрекинга, а продукт гидрокрекинга является хорошим сырьем для риформинга.

3. Диаграмма 5.

ГЛАВА XII 1. Давление насыщенных паров — это давление над жид костью, которое необходимо, чтобы жидкость не ис парялась.

ДПР означает давление насыщенных паров по Рейду. Это численный результат измерения этой величины мето дом Рейда.

ОТВЕТЫ И РЕШЕНИЯ Рабочий ход — это движение поршня вниз после воспла менения топлива.

Паровая пробка — это явление, при котором бензонасос подает недостаточное количество бензина, так как не может перекачивать парожидкие смеси.

Компонент, увеличивающий давление насыщенного пара, — это углеводород (обычно н-бутан), который использует ся, чтобы сделать этот показатель бензина приемлемым.

Детонация — это воспламенение бензина в цилиндре раньше времени во время хода сжатия.

Степень сжатия — это отношение объема цилиндра в нижней точке хода поршня к объему в верхней точке.

ИОЧ и МОЯ — это октановые числа бензина, измерен ные в условиях, моделирующих низкие нагрузки при движении (измерение исследовательским методом) и высокие нагрузки (измерение моторным методом) со ответственно.

Этилированный бензин — это бензин, в который добавлен тетраэтилсвинец (или тетраметилсвинец) для повы шения октанового числа.

Повышение октанового числа — это реакция бензина на добавление тетраэтилсвинца, определяемая измерени ем МОЧ или ИОЧ.

216 Переработка нефти Отложив числа 84,2 и 94,6 на диаграмме, показываю щей зависимость октанового числа от содержания ТЭС (диаграмма 6), мы получим необходимое количество ТЭС, равное 4,8 г/галлон, что превышает максимально допустимое количество, согласно нормам по защите окружающей среды (3,17 г/галлон).

Если тяжелый продукт гидрокрекинга сначала напра вить на риформинг, то вместо низкооктанового компо нента бензина мы получим высокооктановый компонент.

Принимая выход равным 85%, получим, что общий объем риформата составит 7 675.

Для такого варианта смеси требуется только 2,2 грам ма ТЭС на галлон (по диаграмме 6), а это ниже макси мально допустимой концентрации.

ГЛАВА XV ОТВЕТЫ И РЕШЕНИЯ 218 Переработка нефти ГЛАВА XVIII 1. Этан: 1 X х 10 /(0,77 х 3,2 х 42 х 365) = = 26 тыс. бар./сут.

Пропан: 50 тыс. бар./сут.

Нафта: 44 тыс. бар./сут.

Газойль: 50 тыс. бар./сут.

2. Пусть X — количество сырья (смеси 70/30) в бар./сут.

х Чтобы получить 500 млн. фунтов этилена, количество сырья должно быть следующим.

Рассчитаем средневесовой выход этилена из этана и пропана. Выход этилена из этана равен произведению X на процентное содержание этана, на плотность этана (в фунтах на галлон), на выход этилена из этана, на (количество галлонов в барреле) и на 365 (число дней в году). Затем надо проделать аналогичные действия, что бы узнать выход этилена из пропана:

Теперь рассчитаем количество произведенного пропи лена ОТВЕТЫ И РЕШЕНИЯ Чтобы узнать, сколько этана и пропана следует под вергнуть крекингу, чтобы производить 500 млн. фунтов этилена, но при этом только 20 млн. фунтов пропилена, надо составить систему уравнений.

Пусть X — количество этана в сырье, бар./сут.

Y — количество пропана в сырье, бар./сут.

Этилен:

500 X х Ю6 = Из этана = (Y х 3,2 х 42 х 365 х 0,77) + Из пропана + (Z х 4,24 х 42 х 365 х 0,40) Пропилен:

20 Х х Ю4 = Из этана = (Y х 3,2 х 42 х 365 х 0,01) + Из пропана + (Z х 4,24 х 42 х 365 х 0,18) 500 X х Ю6 = 37773 Y + 26000 Z 20 Хх ю4 = 490 Y + 11700Z Y = 12,4 тыс. бар./сут. этана и Z = 1,2 тыс. бар./сут. пропана Всего 13,6 тыс. бар./сут. смеси этана и пропана 91/9.

Предметный указатель Есть люди, которые делают вид, что изучили книгу, всего лишь просмотрев предметный указатель, хотя это то же самое, как если бы путешественник принялся описы вать внутренний вид дворца, постояв перед его входом Джонатан Свифт «Техника стимуляции ума» Курсивом выделены страницы, где значение термина объяс няется Абсорбер (absorber) 68, 70 ел Бутана изомеризация (butane Абсорбция (absorption) 68, isomerization) 119,161— 163сл 70 ел, 193 См также изомеризация бу Автомобильный бензин См бен- тана зин Бутаны (butanes) 18, 50, 62, 69, Адсорбция (adsorption) 193 74, 81 ел, 161, 162, 164, Азот (nitrogen) 48, 153 Бутилен (butylene) 53, 62, 69, Алкилат (alkylate) 80 и ел 75, 81 ел, Алкилирование (alkylation) 62, трет-Бутиловый спирт См ТБС 74, 80 и ел, 108, 161 Вакуумная перегонка (vacuum Ароматика (aromatics) 53 и ел, flashing) 41 ел, 44 ел 57, 57, 89 ел, 96, 139, 165 и ел 70, 98, Асфальтен (asphaltene) 143 ел Валентность (valence) 49 ел, Барботажный колпачок (bubble Верхний погон (light ends) 38, cap) 31 и ел, 35 Бензин (gasoline) 19, 22, 61, 62, Висбрекинг (visbreakmg) 74, 88, 101, 107, 113 ел, Вода (water) 16, 131, 117 ел, 171 Водород (hydrogen) 48, 52, 57, крекинг-бензин (cat cracked 62, 69, 75 ел, 107 ел, 152, gasoline) 61 ел, 65, 116 155сл пиролизный (pyrolysis) 155 Водородный концентрат прямогонный (straight run) (hydrogen concentrate) 38, 56, 116 Время пребывания в реакторе с установки гидрокрекинга (residence time) (hydrocracked) 117 ел Вязкость (viscosity) с установки коксования Газовый бензин (natural gas (coker) 102, 117 ел liquids) 191 ел Бензол (benzene) 53, 96, 165 Газойль (gas oil) 19 ел, 62, 103, Битум (asphalt) 46, 143 ел 107, 111, 140, 170 ел Боковые отводы (side draws) 33 прямогонный (straight run) Британская термическая единица с установки коксования (British Thermal Unit, BTU) (coker) 103, Газоконденсат (condensate) 196 и ел Бутадиен (butadiene) 174 191 ел Гидрирование (hydrogena tion) Предметный указатель Гидрокрекинг (hydrocracking) Катализатор (catalyst) 56 и ел, 75, 107 ел, 134 156, 161 82, 88 ел, 108, Гидроочистка (hydrotreating) 38, Каталитический риформинг (cat 76, 152 ел reforming) 89 ел, 111, 112, Глубокое охлаждение (cryogenic) 193 Керосин (kerosene) 19, 20, 21, Границы кипения См температу- 38, 111, 142, 154, ра кипения Кислород (oxygen) 48, фракций (cut points) 19, Кислородсодержащие добавки 35 ел, 62 (oxygenates) 128, Губчатое масло (sponge oil) 68, Клаусса установка (Claus unit) 72 159 ел ГФУ (gas plant) 62, 68 ел, 93, Кокс (соке) 57, 58, 100 е л, 193 104, Давление паров по Рейду губчатый (sponge) (Reid vapor pressure) 115 ел игольчатый (needle) Детонация (knocking) 119 ел Коксование (coking) 100 ел Диен (diolefin) 155, 174 Коксовый барабан (coke drum) Дизельное топливо (diesel fuel) Компаундирование бензина 138 ел Дизельный двигатель (diesel) (gasoline blending) 113 ел Конверсия метана с водяным 137 ел ДИОКСИД серы (sulfur dioxide) 158 паром (steam methane ДИОКСИД углерода (carbon reforming) 76, 156 ел dioxide) 59 ел, 157, 196 Концентрат ароматики (aromatics Дистиллятное топливо (distillate concentrate) fuel) 62, 137 ел Крекинг (cracking) 27, 41, Дистиллятный раствор битума каталитический (cat 56 ел, (cutbacks) 144, 146 ел 107, БГ (RC) 147 термический (thermal) 98 ел СГ (МС) 147 Крекинг-газойль (cat cracked gas Диэтаноламин (diethanolamme) oil) 158 Кривая разгонки (distillation ДПР См давление паров по Рей- curve) 16 ел, 25, 28 ел, ду, RVP Ксилол (xylene) 54, 96, ДЭА См диэтаноламин Кувшины (jugs) 77, Едкий натр (caustic soda) 83 Легкая фракция вакуумной пере Жирное масло (fat oil) 68 ел гонки (flasher tops) 45 ел, Изобутан (isobutane) 51, 62, 71, Максимальная высота некоптя 72, 74, 81 е л, 85, 111, 119, щего пламени (smoke point) 161 ел 755, Изомеризация (isomerization) Металлы (metals) 161 ел Метан (methane) 49, 55, 58, Изомеризация бутана (butane ел, 76, isomerization) 161, 162, 164 Метана конверсия с водяным Изопарафин (lsoparaffin) 51 паром См конверсия метана Изопентан (isopentane) 51 с водяным паром ИОЧ См октановое число по ис- Метанирование (methanation) следовательскому методу Метанол (methanol) 99 ел 222 Переработка нефти Метил-т^ет-бутиловый эфир Платина (platinum) 92, См МТБЭ Плотность (gravities) 21 ел, 37, МОЧ См октановое число по 47, 55, моторному методу API МТБЭ (МТВЕ) 132 относительная (specific) Насыщенные соединения Повторное испарение (reboil) (saturates) 68 33 ел, Нафта (naphtha) 19, 20, 30, 36, Полость (cavern) 37, 38, 70, 89 ел, 157, 170 Предшественник (precursor) Нафтены (naphtenes) 57, 55, 57, Природный газ (natural gas) 89, 153 192 ел Нефтяной бензин (natural Пропан (propane) 50, 62, 68, gasoline) 191 ел 69, 74 ел, 170 ел, 193, Обессеривание (desulfunzation) Пропилен (propylene) 53, 62, 150, 154 69, 75, 80 е л, Октановое число (octane Простая переработка нефти number) 85, 88, 95, 96, 113, (simple) 176 ел 119 ел Прямогонный остаток (residue) Октановое число по исследова- 19, 44, 45, 58, 98 ел, тельскому методу (research Разбавитель (cutter stock) 105, octane number) 123 ел, 163 Октановое число по моторному Разделительный абсорбер методу (motor octane (rectified absorber) 68, 70 ел number) 123 ел Рафинат (raffmate) 166 ел, Олефин (olefin) 52 ел, 57, 62, Рафинат бензола См рафинат 69, 81, 85, 153, 170 ел Реактивное топливо (jet fuel) Орошение (reflux) 33 ел, 69 112, Остаток вакуумной перегонки Реактор (reactor) 58, 65, 82 ел, (flasher bottoms) 46 ел, 99, 92 ел, 99, 101, 108 ел, 144 Реакционная секция (reaction Остаточное топливо (residual section) fuel) 61, 100, 105, 143, Регенерация катализатора (regeneration) 58, 59 ел, 148 ел Остаточный газ (tail gas) 159 Рейд (Reid) Ответвление (branch) 50 Ректификационная колонна Парафин (paraffins) 50, 53, 55, (distilling column, 75, 89 ел, 166 fractionator) 29 ел, 58, Паровая пробка (vapor lock) 116 60 ел, 83, 102, НО, 162, Пек (pitch) 99, 105, 148, 173 Рециркулирующий газойль Пенетрация (penetration) 145 ел (cycle oil) 61 ел, Пентан (pentane) 50, 123, 117 ел Риформат (reformate) 93, 117 ел Перегонка (distilling) 27 ел, 41, Сантистокс (centistokes) 45 Секция разгонки (flasher Перегонный куб (batch still) 27, chamber) 28 Сера (sulfur) 23, 48, 149, 158 ел Печное топливо (furnace oil) Серная кислота (sulfunc acid) 82 ел 140 ел Печь (furnace) 30, 173 Сероводород (hydrogen sulfide) 153, 158 ел Предметный указатель Сжиженный нефтяной газ Точка выкипания (end point) (LPG) 74, 84, 140 Точка кипения См температура Сливной стакан (downcomer) кипения 32, 33 Точка начала кипения (initial Сложная переработка нефти boiling point) (complex) 176 ел Тощее масло (lean oil) 68, 70 ел, Смешанное сырье (raw make) 195 трет-Ъутипоъын спирт См ТБС Соляная линза (salt dome) 77, 78 Углерод (carbon) 48, 54, 57, 94, Степень сжатия (compression ratio) 120 ел Факел (flare) Сырая нефть (crude oil) 75 ел, Фракция (fraction) 18 ел 41, 56, 135, 152, 176 ел, 191 Фтористоводородная кислота высокосернистая 23 (hydrofluoric acid) 82 <• малосернистая (sweet) 23 Хвосты (tail ends) 35 ел, сернистая (sour) 23 Химическая связь (bonds) 49 ел, Тарелки (trays) 31, 35 ТБС (ТВА) 131 ел Холодильник (condenser) ТВ См точка выкипания Холодильный аппарат (chiller) Температура вспышки (flash 82 ел point) 141, 150 Цетановое число (cetane number) Температура кипения (boiling 138 ел temperature) 15, 19 ел, 41, Циклогексан (cyclohexane) 55, 69 Циклопентан (cyclopentane) Температура потери текучести Цилиндр (cylinder) 113 ел (pour point) 141 Эделану (Edelaneau) Температура размягчения Экстракт (extract) (softening point) 145 Эмульсия (emulsion) Термический крекинг См кре- Этан (ethane) 50, 55, 62, 71, 75, кинг, термический 171 ел, Тетраэтилсвинец (tetraethyl lead) Этанол (ethanol) 125 ел Этилен (ethylene) 53, 62, 69, ТИП См точка начала кипения 75, 170 ел i Толуол (toluene) 54, 96, 165 Эффективные границы кипения Топливная система завода фракций (effective cut points) (refinery fuel system) 75, 84, 158, Издательство «Олимп—Бизнес» 119071, Москва, ул. Орджоникидзе, д. 13/2, 15-й этаж.

Отдел продаж: тел /факс (095) 958-47-08, 795-39- Информация: тел /факс (095) 952-85-99, 952-83-99, 795-39- Интернет-магазин: http \\www olbuss ru e-mail: sales@olbuss ru, olbuss@ropnet ru Как приобрести наши книги г. Москва. Издательство «Олимп—Бизнес», а также центральные и специализированные книжные магазины г. Санкт-Петербург. ООО «Петербург-Экспресс», тел (812) 326-59-62, e-mail books@pe spb ru г. Архангельск. «Пресс-С», тел (8182) 654-426, e-mail bookclub@atnet ru г. Екатеринбург. ООО «Урал-Пресс», тел (3432) 756-274, 758-439, 758-071, e-mail uralpress@dialup mphk ru г. Казань. ООО «ДОМО Техника», (8432) 387-564, e-mail kmgi@domo ru г. Нижний Новгород. ЗАО «Деловая книга НН», тел (8312) 192-250;

Pages:     | 1 ||



© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.